Lihat sumber Aturan Markovnikov

Dalam [[kimia organik]], '''aturan Markovnikov''' atau '''aturan Markownikoff''' menggambarkan hasil beberapa [[reaksi adisi]]. Aturan tersebut dirumuskan oleh kimiawan Rusia [[Vladimir Vasilevich Markovnikov]] pada tahun 1870.<ref>W. Markownikoff. ''Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren''. ''Annalen der Pharmacie''. 1870. Vol. 153 (1). hlm. 228–59. doi:10.1002/jlac.18701530204.</ref><ref>Peter Hughes. ''Was Markovnikov's Rule an Inspired Guess?''. ''Journal of Chemical Education''. 2006. Vol. 83 (8). hlm. 1152. doi:10.1021/ed083p1152.</ref>

== Penjelasan ==
Aturan tersebut menyatakan bahwa penambahan [[asam|asam protik]] HX pada [[alkena]] asimetris, hidrogen asam (H) akan menempel pada karbon dengan [[substituen]] [[alkil]] yang lebih sedikit, dan gugus [[halida]] (X) akan menempel pada karbon dengan substituen alkil yang lebih banyak. Dengan kata lain, aturan tersebut menyatakan bahwa [[atom hidrogen]] ditambahkan ke karbon dengan jumlah atom hidrogen paling banyak sedangkan komponen X ditambahkan ke karbon dengan jumlah atom hidrogen paling sedikit.<ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Aturan+Markovnikov&oldid=27776366 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref>

Hal yang sama berlaku ketika alkena bereaksi dengan air pada reaksi adisi untuk membentuk alkohol yang melibatkan pembentukan karbokation. Gugus hidroksil (OH) terikat pada karbon yang memiliki jumlah ikatan karbon–karbon lebih banyak, sedangkan hidrogen berikatan dengan karbon di ujung lain dari ikatan rangkap, yaitu yang memiliki ikatan karbon–hidrogen lebih banyak.

Dasar kimia Aturan Markovnikov adalah pembentukan [[karbokation]] yang paling stabil selama proses adisi. Adisi ion hidrogen kepada satu atom karbon dalam alkena menciptakan muatan positif pada karbon lainnya, membentuk ''intermediate'' karbokation. Semakin tersubstitusi karbokationnya, semakin stabil kondisinya, karena [[efek induksi]] dan [[hiperkonjugasi]]. Produk utama reaksi adisi adalah yang terbentuk dari intermediate yang lebih stabil. Oleh karena itu, produk utama adisi HX (dengan X adalah beberapa atom yang lebih elektronegatif daripada H) pada alkena memiliki atom hidrogen dalam posisi kurang tersubstitusi dan X pada posisi yang lebih tersubstitusi. Meski demikian, karbokation yang kurang tersubstitusi dan kurang stabil masih akan terbentuk pada konsentrasi tertentu, dan akan menjadi produk minoritas yang berlawanan, ikatan konjugat X.

== Reaksi anti-Markovnikov ==
Mekanisme yang tidak melibatkan intermediate [[karbokation]] dapat bereaksi melalui mekanisme lain yang memiliki [[regioselektivitas]] lainnya yang tidak didikte oleh aturan Markovnikov, seperti [[adisi radikal bebas]]. Reaksi semacam itu dikatakan '''anti-Markovnikov''', karena halogen mengadisi karbon yang kurang tersubstitusi, lawan dari reaksi Markovnikov. Mirip dengan spesies bermuatan positif, spesies radikal paling stabil bila elektron yang tidak berpasangan berada pada posisi yang lebih tersubstitusi. Aturan anti-Markovnikov dapat diilustrasikan dengan menggunakan adisi hidrogen bromida pada propena dengan adanya [[benzoil peroksida]]. Reaksi HBr dengan alkena tersubstitusi adalah prototipe dalam studi adisi [[radikal bebas]]. Ahli kimia awal menemukan bahwa alasan variabilitas rasio produk reaksi Markovnikov terhadap anti-Markovnikov adalah karena kehadiran tak diharapkan zat pengion radikal bebas seperti peroksida. Penjelasannya adalah bahwa HBr menghasilkan radikal Br, yang kemudian bereaksi dengan ikatan rangkap. Oleh karena atom brom relatif besar, maka lebih memungkinkan untuk bertemu dan bereaksi dengan karbon yang paling sedikit tersubstitusi. Dalam kasus propena ini, karbon terminal adalah reaktan yang menghasilkan produk adisi primer, bukan produk adisi sekunder.

Sebuah metode baru adisi anti-Markovnikov telah dijelaskan oleh Hamilton dan Nicewicz, yang memanfaatkan molekul aromatik dan energi cahaya dari diode berenergi rendah untuk mengubah alkena menjadi radikal kation.<ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Aturan+Markovnikov&oldid=27776366 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref><ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Aturan+Markovnikov&oldid=27776366 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref>

Perilaku anti-Markovnikov meluas ke lebih banyak [[reaksi kimia]] daripada adisi alkena. Perilaku anti-Markovnikov terlihat pada [[Reaksi hidrasi|hidrasi]] [[fenilasetilena]] dengan katalisis aurik, yang menghasilkan [[asetofenon]]; meskipun dengan katalis [[ruthenium]] khusus<ref>Sistem katalis yang didasarkan pada reaksi ''in-situ'' rutenosena dengan Cp dan ligan naftalena, serta piridina sebagai ligan kedua.</ref> ia menghasilkan [[regioisomer]] lainnya, [[Fenilasetaldehida|2-fenilasetaldehida]]:<ref>Aurélie Labonne. ''Highly Active in Situ Catalysts for Anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes''. ''Organic Letters''. 2006. Vol. 8 (25). hlm. 5853–6. doi:10.1021/ol062455k.</ref>

Perilaku anti-Markovnikov juga dapat memanifestasikan dirinya dalam [[reaksi penataan ulang]] tertentu. Dalam [[substitusi nukleofilik]] formal yang dikatalisis oleh [[titanium(IV) klorida]] pada ''[[enantiopure]]'' '''1''' dalam skema di bawah ini, terbentuk dua produk – '''2a''' dan '''2b'''. Oleh karena terdapat dua pusat khiral dalam molekul target, karbon yang membawa klor dan karbon yang membawa [[gugus metil]] dan asetoksietil, maka terbentuk empat senyawa yang berbeda: 1R,2R- (digambarkan sebagai 2b) 1R,2S- 1S,2R- (digambarkan sebagai 2a) dan 1S,2S-. Oleh karena itu, kedua struktur yang digambarkan akan ada dalam bentuk D dan L:<ref>Mugio Nishizawa. ''TiCl4Induced Anti-Markovnikov Rearrangement''. ''Organic Letters''. 2006. Vol. 8 (25). hlm. 5793–6. doi:10.1021/ol062337x..</ref>

Distribusi produk ini dapat dirasionalkan dengan asumsi bahwa kehilangan gugus [[alkohol|hidroksil]] pada '''1''' menghasilkan [[karbokation]] tersier '''A''', yang menata ulang menjadi karbokation sekunder '''B''' yang tampaknya kurang stabil . Klor dapat mendekati pusat ini dari dua arah menghasilkan campuran isomer teramati.

Contoh lain adisi anti-Markovnikov adalah [[hidroborasi]].

== Lihat juga ==
* [[Aturan Zaitsev]]

== Catatan ==
== Pranala luar ==
* [http://www.khanacademy.org/video/markovnikov-s-rule-and-carbocations Khan academy lecture]

== Referensi ==
<references />

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Aturan+Markovnikov&oldid=27776366 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 27776366 (2025-09-04T02:20:06Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->