Lihat sumber Reaksi Friedel–Crafts

'''Reaksi Friedel-Crafts''' merujuk pada sekelompok [[reaksi kimia]] yang dikembangkan oleh [[Charles Friedel]] dan [[James Crafts]] pada tahun [[1877]].<ref>Friedel, C.; Crafts, J. M. ''Compt. Rend.'' '''1877''', ''84'', [http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30410/f1386.table 1392] & [http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30410/f1444.table 1450].</ref> Terdapat dua kelompok besar reaksi Friedel-Crafts, yakni reaksi [[alkilasi]] dan reaksi [[asilasi]]. Reaksi-reaksi ini termasuk dalam reaksi [[substitusi aromatik elektrofilik]]. 

== Alkilasi Friedel-Crafts ==
Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari [[cincin aromatik]] dan [[alkil halida]] menggunakan katalis [[asam Lewis]]. Dengan menggunakan [[feri klorida]] sebagai katalis, gugus alkil melekat pada posisi ion klorida sebelumnya.

Reaksi ini memiliki beberapa kerugian, di antaranya adalah produk reaksi ini lebih [[nukelofil|nukleofilik]] dari reaktan reaksi dikarenakan pendonor elektron rantai alkil. Oleh karena ini, hidrogen yang lainnya tersubstitusikan oleh rantai alkil lainnya, menghasilkan molekul yang kelebihan gugus alkil. Jika atom klorin tidak berada dalam [[karbon tersier]], [[reaksi penataan-ulang]] akan terjadi. Ini dikarenakan stabilitas [[karbokation]] tersier yang lebih stabil dari karbokation sekunder maupun primer.

[[Rintangan sterik]] dapat digunakan untuk membatasi banyaknya alkilasi yang terjadi seperti pada t-butilasi 1,4-dimetoksibenzena.

Alkilasi tidak hanya terbatas pada alkil halida: reaksi Friedel-Crafts dapat terjadi pada seluruh zat antara [[karbokation]] seperti zat antara dari reaksi [[alkena]] dengan asam protik ataupun [[asam Lewis]]. Dalam satu kajian, elektrofilnya adalah [[ion bromonium]] yang diturunkan dari [[alkena]] dan [[N-Bromosuksinimida|NBS]]:<ref>S. Hajra, B. Maji and S. Bar. ''Samarium Triflate-Catalyzed Halogen-Promoted Friedel-Crafts Alkylation with Alkenes''. ''Org. Lett''. 2007. Vol. 9 (15). hlm. 2783-2786. doi:10.1021/ol070813t.</ref>

Dalam reaksi ini, [[samarium(III) triflat]] dipercaya mengaktfkan pendonor NBS halogen pada formasi ion halonium.

== Dealkilasi Friedel-Crafts ==
Alkilasi Friedel-Crafts adalah [[reaksi reversibel]]. Pada reaksi dealkilasi Friedel-Crafts, gugus alkil dapat dilepas jika terdapat proton dan [[asam Lewis]].

Sebagai contoh, pada adisi [[bromoetana]] pada [[benzena]], [[pola substitusi arena|substitusi ''orto'' dan ''para'']] diharapkan terjadi pada tahap substitusi yang pertama karena gugus alkil termasuk dalam [[gugus aktivasi]]. Namun hasil produk reaksi yang sebenarnya adalah 1,3,5-trietilbenzena dengan seluruh gugus alkilnya berada pada posisi meta.<ref>K. Wallace, R. Hanes, E. Anslyn, J. Morey, K. Kilway and J. Siegel. [https://archive.org/details/sim_synthesis_2005-08_12/page/2080 Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives]. ''Synthesis''. 2005. hlm. 2080-2083. doi:10.1055/s-2005-869963.</ref> [[Kontrol reaksi termodinamika]] menyebabkan substitusi ''meta'' lebih difavoritkan daripada substitusi ''orto'' dan ''para'' yang melalui reaksi [[kesetimbangan kimia]]. Oleh karena itu, hasil paling akhir reaksi ini disebabkan oleh rentetan reaksi alkilasi dan dealkilasi.

== Asilasi Friedel-Crafts ==
Asilasi Friedel-Crafts adalah [[asilasi]] cincin aromatik dengan [[asil klorida]] menggunakan katalis [[asam lewis]] yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat terjadi dengan [[asam anhidrida]]. Kondisi reaksi ini sama dengan alkilasi Friedel-Crafts di atas. Reaksi ini memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh karena efek penarikan elektron dari gugus [[karbonil]], hasil reaksi [[keton]] selalu kurang reaktif dari reaktan, oleh karena itu asilasi berganda tidak terjadi. Selain itu, juga tidak terjadi penataan-ulang [[karbokation]] karena ion karbonium distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan positif pada oksigen.

Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil klorida. Formil klorida, sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh karena itu sintesis [[benzaldehida]] via lintasan Friedel-Crafts memerlukan sintesis formil klorida secara ''in situ''. Ini dapat dilakukan melalui [[reaksi Gatterman-Koch]] yang mereaksikan [[benzena]] dengan [[karbon monoksida]] dan [[hidrogen klorida]] pada tekanan tinggi dan dikatalisasikan dengan campuran [[aluminium klorida]] dan [[kupro klorida]].

=== Mekanisme reaksi ===
Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation [[asil]]:
:

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil:
:

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl<sub>3</sub> terbentuk kembali seperti semula:
:

== Hidroksialkilasi Friedel-Crafts ==
Arena bereaksi dengan beberapa [[aldehida]] dan [[keton]] tertentu menghasilkan produk yang terhidroksialkilasi. Sebagai contohnya reaksi turunan [[mesitil]] dari [[glioksal]] dengan benzena <ref>R. C. Fuson, H. H. Weinstock and G. E. Ullyot. ''A New Synthesis of Benzoins. 2′,4′,6′-Trimethylbenzoin''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1935. Vol. 57 (10). hlm. 1803-1804. doi:10.1021/ja01313a015.</ref> yang membentuk [[benzoin]].

== Ruang lingkup dan variasi reaksi ==
Reaksi Friedel-Crafts terkait dengan beberapa reaksi klasik lainnya, seperti:
* Produk hasil asilasi dapat diubah menjadi produk hasil alkilasi melalui [[reduksi Clemmensen]].
* [[Reaksi Gatterman-Koch]] yang dapat digunakan untuk mensintesis benzaldehida dari benzena.
* [[Reaksi Gatterman]] yang menjelaskan reaksi arena dengan asam sianida.
* [[Reaksi Houben-Hoesch]] yang menjelaskan reaksi arena dengan nitril.
* Modifikasi reaksi menggunakan fenil ester aromatik sebagai reaktan, dinamakan [[penataan-ulang Fries]].
* Dalam [[reaksi Scholl]] dua arena tergandeng secara langsung (kadang kala dinamakan '''Arilasi Friedel-Crafts''').
* Dalam [[reaksi Zincke-Suhl]] p-kresol dialkilasi menjadi sikloheksadienon menggunakan tetraklorometana.
* Dalam [[klorometilasi Blanc]], gugus klorometil ditambahkan ke arena menggunakan formaldehida, asam klorida, dan seng klorida.
* '''Sintesis Bogert-Cook''' (1933) melibatkan [[dehidrasi]] dan [[isomerisasi]] ''1-β-feniletilsikloheksanol'' menjadi turunan oktahidro dari [[fenantrena]].<ref>This reaction with phosphorus pentoxide: J. v. d. Kamp and E. Mosettig. ''TRANS- AND CIS-AS-OCTAHYDROPHENANTHRENE''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1936. Vol. 58 (6). hlm. 1062-1063. doi:10.1021/ja01297a514.</ref>
* '''Sintesis keton Darzens-Nenitzescu''' (1910, 1936) <ref>[http://www.drugfuture.com/OrganicNameReactions/onr94.htm Darzens-Nenitzescu Synthesis of Ketones]</ref> melibatkan asilasi [[sikloheksana]] dengan [[asetil klorida]] membentuk metilsikloheksenilketon.
* Dalam '''Asilasi reduktif Nenitzescu''' (1936),<ref>[http://www.drugfuture.com/OrganicNameReactions/onr277.htm Nenitzescu Reductive Acylation]</ref> sebuah hidrokarbon [[jenuh]] ditambahkan dan menghasilkan asilasi reduktif menjadi metilsikloheksilketon.
* Dalam [[kimia hijau]], [[aluminium klorida]] digantikan dengan [[grafit]] dalam alkilasi [[p-xilena]] dengan [[2-bromobutana]]. Variasi ini tidak bekerja pada halida primer di mana karbokation jarang terbentuk.<ref>Sereda, Grigoriy A.; Rajpara, Vikul B. [http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2007/Apr/abs692.html A Green Alternative to Aluminum Chloride Alkylation of Xylene]. ''J. Chem. Educ''. 2007. Vol. 2007 (84). hlm. 692.</ref>

=== Sintesis zat warna ===
Reaksi Friedel-Crafts dapat digunakan untuk mensintesis beberapa [[zat warna]] seperti [[trifenilmetana|triarilmetana]] dan [[xantena]].<ref>''Synthesis of Triarylmethane and Xanthene Dyes Using Electrophilic Aromatic Substitution Reactions'' James V. McCullagh and Kelly A. Daggett J. Chem. Educ. '''2007''', 84, 1799. [http://jchemed.chem.wisc.edu/Journal/Issues/2007/Nov/abs1799.html Abstract]</ref> Contoh berikut adalah sintesis [[timolftalein]] (sejenis indikator pH) dari dua ekuivalen [[timol]] dan [[ftalat anhidrida]]:

:

Reaksi ftalat anhidrida dengan [[resorsinol]] dengan keberadaan [[seng klorida]] menghasilkan [[Fluoresein]]. Apabila resorsinol diganti dengan by N,N-dietilaminofenol, reaksi ini menghasilkan [[rodamina B]]:

:

== Referensi ==
<references />

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Friedel%E2%80%93Crafts&oldid=29579344 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579344 (2026-08-15T00:23:49Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->