Lihat sumber Reaksi Hunsdiecker

''' Reaksi Hunsdiecker''' (disebut pula sebagai '''reaksi Borodin''' atau '''reaksi Hunsdiecker&ndash;Borodin''') adalah salah satu [[reaksi nama]] dalam [[kimia organik]] yang melibatkan sebuah reaksi antara garam perak dari [[asam karboksilat]] dengan suatu [[halogen]] untuk menghasilkan sebuah [[halokarbon|halida organik]].<ref>J. J. Li. [https://books.google.com/books?id=HoXBBAAAQBAJ&pg=PA327 Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications]. Springer Science & Business Media. 2014-01-30. hlm. 327–328. ISBN 9783319039794.</ref>
Reaksi ini merupakan contoh dari proses [[dekarboksilasi]] sekaligus [[halogenasi]], karena produk yang dihasilkan memiliki satu atom karbon lebih sedikit dibandingkan pereaksi awal (hilang sebagai [[karbon dioksida]]) dan sebuah atom halogen masuk menggantikan posisinya.<ref>R. G. Johnson. ''The Degradation of Carboxylic Acid Salts by Means of Halogen – the Hunsdiecker Reaction''. ''Chem. Rev''. 1956. Vol. 56 (2). hlm. 219–269. doi:10.1021/cr50008a002.</ref><ref>C. V. Wilson. ''The Reaction of Halogens with Silver Salts of Carboxylic Acids''. ''Org. React''. 1957. Vol. 9. hlm. 332–387. doi:10.1002/0471264180.or009.05. ISBN 0471264180.</ref>
Pendekatan berbasis [[katalisis]] juga telah dikembangkan.<ref>Zhentao Wang. ''Silver-Catalyzed Decarboxylative Chlorination of Aliphatic Carboxylic Acids''. ''Journal of the American Chemical Society''. 2012. Vol. 134 (9). hlm. 4258–4263. doi:10.1021/ja210361z.</ref>

:

== Sejarah ==
Reaksi ini dinamai menurut [[Cläre Hunsdiecker]] dan suaminya, [[Heinz Hunsdiecker]], yang pada tahun 1930-an<ref>[https://www.google.com/patents/US2176181 Method of manufacturing organic chlorine and bromine derivatives].</ref><ref>H. Hunsdiecker. ''Über den Abbau der Salze aliphatischer Säuren durch Brom''. ''Chemische Berichte''. 1942. Vol. 75 (3). hlm. 291–297. doi:10.1002/cber.19420750309.</ref> mengembangkan prosedur ini menjadi suatu metode yang bersifat umum.<ref>J. J. Li. [https://books.google.com/books?id=HoXBBAAAQBAJ&pg=PA327 Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications]. Springer Science & Business Media. 2014-01-30. hlm. 327–328. ISBN 9783319039794.</ref>

Reaksi tersebut pertama kali diperlihatkan oleh [[Alexander Borodin]] pada tahun 1861 melalui laporannya mengenai sintesis [[metil bromida]] () dari [[perak asetat]] ().<ref>A. Borodin. [https://zenodo.org/record/1427169 Ueber Bromvaleriansäure und Brombuttersäure]. ''Annalen der Chemie und Pharmacie''. 1861. Vol. 119. hlm. 121–123. doi:10.1002/jlac.18611190113.</ref><ref>A. Borodin. [https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=uc1.b3645096;view=1up;seq=39 Ueber de Monobrombaldriansäure und Monobrombuttersäure]. ''Zeitschrift für Chemie und Pharmacie''. 1861. Vol. 4. hlm. 5–7.</ref>

Tiga dekade kemudian, Angelo Simonini, yang bekerja sebagai mahasiswa [[Adolf Lieben]] di [[Universitas Wina]], mempelajari reaksi antara perak karboksilat dan [[iodin]].<ref>R. G. Johnson. ''The Degradation of Carboxylic Acid Salts by Means of Halogen – the Hunsdiecker Reaction''. ''Chem. Rev''. 1956. Vol. 56 (2). hlm. 219–269. doi:10.1021/cr50008a002.</ref>

Ia menemukan bahwa jenis produk sangat dipengaruhi oleh [[stoikiometri]] campuran reaksi. Perbandingan 1:1 antara karboksilat dan iodin menghasilkan alkil iodida, sejalan dengan temuan Borodin dan pemahaman modern mengenai reaksi Hunsdiecker. Namun, rasio 2:1 cenderung menghasilkan suatu produk [[ester]], yang terbentuk melalui dekarboksilasi salah satu karboksilat dan penggabungan rantai alkilnya dengan karboksilat lain.<ref>A. Simonini. ''Über den Abbau der fetten Säuren zu kohlenstoffärmeren Alkoholen''. ''Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften''. 1892. Vol. 13 (1). hlm. 320–325. doi:10.1007/BF01523646.</ref><ref>A. Simonini. ''Über den Abbau der fetten Säuren zu kohlenstoffärmeren Alkoholen''. ''Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften''. 1893. Vol. 14 (1). hlm. 81–92. doi:10.1007/BF01517859.</ref>

:

Dengan menggunakan rasio reaktan 3:2, terbentuk campuran 1:1 dari kedua produk tersebut.<ref>A. Simonini. ''Über den Abbau der fetten Säuren zu kohlenstoffärmeren Alkoholen''. ''Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften''. 1892. Vol. 13 (1). hlm. 320–325. doi:10.1007/BF01523646.</ref><ref>A. Simonini. ''Über den Abbau der fetten Säuren zu kohlenstoffärmeren Alkoholen''. ''Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften''. 1893. Vol. 14 (1). hlm. 81–92. doi:10.1007/BF01517859.</ref>
Proses ini terkadang disebut sebagai '''reaksi Simonini''' dan bukan sekadar variasi dari reaksi Hunsdiecker.<ref>R. G. Johnson. ''The Degradation of Carboxylic Acid Salts by Means of Halogen – the Hunsdiecker Reaction''. ''Chem. Rev''. 1956. Vol. 56 (2). hlm. 219–269. doi:10.1021/cr50008a002.</ref><ref>C. V. Wilson. ''The Reaction of Halogens with Silver Salts of Carboxylic Acids''. ''Org. React''. 1957. Vol. 9. hlm. 332–387. doi:10.1002/0471264180.or009.05. ISBN 0471264180.</ref>

:3&nbsp;  +  2&nbsp;  →    +    +  2&nbsp;  +  3&nbsp;

== Mekanisme reaksi ==
Dalam konteks [[mekanisme reaksi]], reaksi Hunsdiecker diyakini berlangsung melalui zat antara [[Radikal (kimia)|radikal organik]]. Garam perak '''1''' bereaksi dengan bromin sehingga menghasilkan zat antara asil hipohalit '''2'''. Pembentukan pasangan [[diradikal]] '''3''' memungkinkan terjadinya [[dekarboksilasi]] secara radikal, menghasilkan pasangan diradikal '''4''', yang kemudian mengalami rekombinasi untuk membentuk halida organik '''5'''. Pola kecenderungan hasil (''yield'') dari halida yang terbentuk adalah primer&nbsp;>&nbsp;sekunder&nbsp;>&nbsp;tersier.<ref>R. G. Johnson. ''The Degradation of Carboxylic Acid Salts by Means of Halogen – the Hunsdiecker Reaction''. ''Chem. Rev''. 1956. Vol. 56 (2). hlm. 219–269. doi:10.1021/cr50008a002.</ref><ref>C. V. Wilson. ''The Reaction of Halogens with Silver Salts of Carboxylic Acids''. ''Org. React''. 1957. Vol. 9. hlm. 332–387. doi:10.1002/0471264180.or009.05. ISBN 0471264180.</ref>

:

== Variasi ==
Ion lawan lain selain [[ion lawan]] perak umumnya menunjukkan laju reaksi yang lambat. Logam-logam relativistik seperti [[raksa (unsur)|raksa]], [[talium]], dan [[timbal]] lebih disukai; ion lawan yang bersifat inert, misalnya dari golongan [[logam alkali]], hanya jarang sekali memberikan hasil yang berhasil dilaporkan.<ref>Denis D. Tanner. [https://archive.org/details/pataischemistryoffunctionalgroupsacylhalides1972/ The chemistry of acyl halides]. John Wright & Sons / Interscience. 1972. hlm. 463–471. doi:10.1002/9780470771273. ISBN 0-471-66936-9.</ref> [[Reaksi Kochi]] adalah variasi reaksi Hunsdiecker yang dikembangkan oleh [[Jay Kochi]] yang memanfaatkan [[timbal(IV) asetat]] dan [[litium klorida]] (dan dapat pula menggunakan [[litium bromida]]) untuk menjalankan proses halogenasi dan dekarboksilasi.<ref>J. K. Kochi. ''A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1965. Vol. 87 (11). hlm. 2500–2502. doi:10.1021/ja01089a041.</ref>

Dalam keberadaan [[ikatan ganda]], zat antara asetil hipohalit cenderung melakukan adisi pada ikatan tersebut, sehingga menghasilkan suatu α-haloester. Pertimbangan sterik menekan kecenderungan ini pada asam karboksilat α,β-takjenuh, yang justru mengalami polimerisasi (lihat bagian di bawah).<ref>Denis D. Tanner. [https://archive.org/details/pataischemistryoffunctionalgroupsacylhalides1972/ The chemistry of acyl halides]. John Wright & Sons / Interscience. 1972. hlm. 463–471. doi:10.1002/9780470771273. ISBN 0-471-66936-9.</ref>

[[Raksa(II) oksida|Merkurat oksida]] dan [[bromin]] mengubah asam 3-klorosiklobutanakarboksilat menjadi 1-bromo-3-klorosiklobutana. Prosedur ini dikenal sebagai modifikasi Cristol–Firth.<ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Hunsdiecker&oldid=29476067 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref><ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Hunsdiecker&oldid=29476067 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref><ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Hunsdiecker&oldid=29476067 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref> Senyawa 1,3-dihalosiklobutana tersebut kemudian menjadi prekursor penting dalam sintesis [[propelan]].<ref>K. B. Wiberg. ''Bicyclo[1.1.0]butane''. ''Tetrahedron''. 1965. Vol. 21 (10). hlm. 2749–2769. doi:10.1016/S0040-4020(01)98361-9.</ref> Reaksi ini telah diterapkan untuk sintesis ω-bromo [[ester]] yang memiliki panjang rantai antara lima hingga tujuh belas atom karbon. Pembuatan metil 5-bromovalerat dipublikasikan dalam ''[[Organic Syntheses]]'' sebagai contoh prosedur yang representatif.<ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Hunsdiecker&oldid=29476067 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref>

=== Reaksi dengan asam α,β-karboksilat tak jenuh ===
Untuk senyawa takjenuh, kondisi radikal yang menyertai reaksi Hunsdiecker dapat memicu terjadinya [[polimerisasi]] alih-alih proses dekarboksilasi.<ref>Denis D. Tanner. [https://archive.org/details/pataischemistryoffunctionalgroupsacylhalides1972/ The chemistry of acyl halides]. John Wright & Sons / Interscience. 1972. hlm. 463–471. doi:10.1002/9780470771273. ISBN 0-471-66936-9.</ref> Oleh karena itu, reaksi dengan asam karboksilat [[Senyawa karbonil α,β-tak jenuh|α,β-tak jenuh]] umumnya menghasilkan rendemen yang rendah.<ref>Shantanu Chowdhury. ''The First Example of a Catalytic Hunsdiecker Reaction: Synthesis of β-Halostyrenes''. ''The Journal of Organic Chemistry''. 1997-01-01. Vol. 62 (1). hlm. 199–200. doi:10.1021/jo951991f.</ref> Kuang ''et al'' menemukan bahwa penggunaan agen penghalogen radikal alternatif berupa N-halosuksinimida, ketika dipadukan dengan katalis [[litium asetat]], menghasilkan rendemen β-halostirena yang lebih tinggi. Reaksi ini juga menunjukkan peningkatan kinerja di bawah kondisi [[iradiasi]] [[gelombang mikro]], yang secara selektif mendorong pembentukan (''E'')-β-arilvinil halida.<ref>Chunxiang Kuang. ''Stereoselective Synthesis of (E)-β-Arylvinyl Halides by Microwave-Induced Hunsdiecker Reaction''. ''Synlett''. 2000. Vol. 2000 (10). hlm. 1439–1442. doi:10.1055/s-2000-7658.</ref>

Untuk reaksi bebas logam yang sesuai prinsip [[kimia hijau]], [[tetrabutilamonium trifluoroasetat]] berfungsi sebagai katalis alternatif.<ref>Dinabandhu Naskar. [http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403997106396 Is metal necessary in the Hunsdiecker-Borodin reaction?]. ''Tetrahedron Letters''. 1998-02-12. Vol. 39 (7). hlm. 699–702. doi:10.1016/S0040-4039(97)10639-6.</ref> Namun, katalis tersebut hanya menunjukkan rendemen yang sebanding dengan litium asetat asli apabila reaksi dijalankan dengan bantuan [[misel]] [[surfaktan]].<ref>Chunxiang Kuang. ''Stereoselective Synthesis of (E)-β-Arylvinyl Halides by Microwave-Induced Hunsdiecker Reaction''. ''Synlett''. 2000. Vol. 2000 (10). hlm. 1439–1442. doi:10.1055/s-2000-7658.</ref><ref>Jaya Prakash Das. ''Catalytic Hunsdiecker Reaction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids: How Efficient Is the Catalyst?''. ''The Journal of Organic Chemistry''. 2002-11-01. Vol. 67 (22). hlm. 7861–7864. doi:10.1021/jo025868h.</ref><ref>K. C. Rajanna. ''Micellar Mediated Halodecarboxylation of α,β-Unsaturated Aliphatic and Aromatic Carboxylic Acids—A Novel Green Hunsdiecker–Borodin Reaction''. ''Journal of Dispersion Science and Technology''. 2007-04-01. Vol. 28 (4). hlm. 613–616. doi:10.1080/01932690701282690.</ref>

== Lihat pula ==
* [[Dekarboksilasi Barton]]
* [[Deoksigenasi Barton–McCombie]]

== Referensi ==
<references />

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Hunsdiecker&oldid=29476067 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29476067 (2026-07-19T14:35:34Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->