Periodinana Dess–Martin - Riwayat revisi

Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

2026-08-30T04:00:11Z

Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

← Revisi sebelumnya		Revisi per 30 Agustus 2026 04.00
Baris 1:		Baris 1:
	~~'''Periodinana Dess–Martin''' (bahasa Inggris: ''Dess–Martin periodinane'', disingkat '''DMP''') adalah suatu~~ [[~~pereaksi kimia]] yang digunakan untuk meng[[oksidasi]] [[alkohol]] primer menjadi [[aldehida]] dan alkohol sekunder menjadi [[keton]]~~. ~~Periodinana ini memiliki beberapa kelebihan dibandingkan dengan oksidator lainnya yang berbasis [[kromium]] dan [[Dimetil sulfoksida~~\|~~DMSO]], yakni kondisi reaksi yang lebih lembut ([[Suhu~~\|~~temperatur]] ruangan dan pH netral), waktu reaksi yang lebih singkat, rendemen yang lebih tinggi, proses pengolahan lanjutan yang lebih sederhana, kemoselektivitas yang tinggi, toleransi gugus~~-gugus fungsi sensitif yang tinggi, dan umur simpan pereaksi yang panjang. Walau demikian, penggunaan pereaksi ini dalam skala industri sulit dilakukan karena biayanya yang tinggi serta potensinya untuk meledak. Pereaksi ini dinamai dari nama kimiawan Amerika Daniel Benjamin Dess and [[James Cullen Martin]], yang mengembangkan pereaksi ini pada tahun 1983. Pereaksi ini dikembangkan dari senyawa [[IBX]]. Karena gugus-gugus asetat berikatan dengan atom pusat [[iodin]], DMP lebih reaktif dan lebih mudah larut dalam berbagai [[Pelarut\|pelarut organik]] daripada IBX.		[[File:Dess-Martin_periodinane.svg\|thumb\|right\|280px\|Dess-Martin periodinane]]

	:		'''Periodinana Dess–Martin''' (bahasa Inggris: ''Dess–Martin periodinane'', disingkat '''DMP''') adalah suatu [[pereaksi kimia]] yang digunakan untuk meng[[oksidasi]] [[alkohol]] primer menjadi [[aldehida]] dan alkohol sekunder menjadi [[keton]].<ref>Dess, D. B. ''Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones''. ''J. Org. Chem''. 1983. Vol. 48. hlm. 4155. doi:10.1021/jo00170a070.</ref><ref>Boeckman, R. J. In "''Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis''"; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, pp. 4982–4987. (Review)</ref> Periodinana ini memiliki beberapa kelebihan dibandingkan dengan oksidator lainnya yang berbasis [[kromium]] dan [[Dimetil sulfoksida\|DMSO]], yakni kondisi reaksi yang lebih lembut ([[Suhu\|temperatur]] ruangan dan pH netral), waktu reaksi yang lebih singkat, rendemen yang lebih tinggi, proses pengolahan lanjutan yang lebih sederhana, kemoselektivitas yang tinggi, toleransi gugus-gugus fungsi sensitif yang tinggi, dan umur simpan pereaksi yang panjang. Walau demikian, penggunaan pereaksi ini dalam skala industri sulit dilakukan karena biayanya yang tinggi serta potensinya untuk meledak.<ref>Plumb, J.B. ''Chemical Safety: 2-Iodoxybenzoic acid''. ''Chem. Eng. News''. 1990. Vol. 68. hlm. 3. doi:10.1021/cen-v068n029.p002.</ref> Pereaksi ini dinamai dari nama kimiawan Amerika Daniel Benjamin Dess and [[James Cullen Martin]], yang mengembangkan pereaksi ini pada tahun 1983. Pereaksi ini dikembangkan dari senyawa [[IBX]]. Karena gugus-gugus asetat berikatan dengan atom pusat [[iodin]], DMP lebih reaktif dan lebih mudah larut dalam berbagai [[Pelarut\|pelarut organik]] daripada IBX.<ref>Dess, D. B. ''A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1991. Vol. 113. hlm. 7277. doi:10.1021/ja00019a027.</ref>

			:

	== Pembuatan ==		== Pembuatan ==
	Pembuatan DMP dimulai dari sintesis IBX yang didapati dengan mereaksikan [[asam 2-iodobenzoat]] dengan okson pada temperatur tinggi selama 3 jam. IBX kemudian diasilasi menggunakan prosedur yang dimodifikasi oleh Ireland dan Liu. Modifikasi ini mengizinkan hasil rendemen reaksi yang tinggi serta prosedur pengolahan lanjutan yang lebih sederhana. Padatan yang dihasilkan dari reaksi ini dapat diisolasi cukup dengan filtrasi dan pembilasan dengan eter. Ireland dan Liu menggunakan sejumlah kecil katalis [[asam tosilat]] agar reaksi berjalan dengan tuntas dalam kurun waktu kurang dari 2 jam (lebih cepat dibandingkan dengan sintesis tanpa katalis yang mengambil waktu 24 jam). Rendemen reaksi yang menggunakan prosedur modifikasi ini adalah lebih dari 90%.		Pembuatan DMP dimulai dari sintesis IBX yang didapati dengan mereaksikan [[asam 2-iodobenzoat]] dengan okson pada temperatur tinggi selama 3 jam.<ref>Frigerio, M. ''A User-Friendly Entry to 2-Iodoxybenzoic Acid (IBX)''. ''J. Org. Chem''. 1999. Vol. 64. hlm. 4537. doi:10.1021/jo9824596.</ref> IBX kemudian diasilasi menggunakan prosedur yang dimodifikasi oleh Ireland dan Liu.<ref>Ireland, R. E. ''An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane''. ''J. Org. Chem''. 1993. Vol. 58. hlm. 2899. doi:10.1021/jo00062a040.</ref> Modifikasi ini mengizinkan hasil rendemen reaksi yang tinggi serta prosedur pengolahan lanjutan yang lebih sederhana. Padatan yang dihasilkan dari reaksi ini dapat diisolasi cukup dengan filtrasi dan pembilasan dengan eter. Ireland dan Liu menggunakan sejumlah kecil katalis [[asam tosilat]] agar reaksi berjalan dengan tuntas dalam kurun waktu kurang dari 2 jam (lebih cepat dibandingkan dengan sintesis tanpa katalis yang mengambil waktu 24 jam). Rendemen reaksi yang menggunakan prosedur modifikasi ini adalah lebih dari 90%.

	:		:

	Metode asli yang dikembangkan oleh Boeckman and Mullins melibatkan pemanasan larutan [[kalium bromat]], [[asam sulfat]], dan [[asam 2-iodobenzoat]] untuk menghasilkan IBX. IBX kemudian diasilasi menggunakan [[asetat anhidrida]] dan [[asam asetat]].		Metode asli yang dikembangkan oleh Boeckman and Mullins<ref>[https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Periodinana+Dess%E2%80%93Martin&oldid=29576786 sumber pada Wikipedia bahasa Indonesia]</ref> melibatkan pemanasan larutan [[kalium bromat]], [[asam sulfat]], dan [[asam 2-iodobenzoat]] untuk menghasilkan IBX. IBX kemudian diasilasi menggunakan [[asetat anhidrida]] dan [[asam asetat]].

	:		:

	== Mekanisme oksidasi ==		== Mekanisme oksidasi ==
Baris 17:		Baris 19:
	Eksperimen menggunakan [[Resonansi magnet inti\|NMR proton]] mengindikasikan bahwa satu ekuivalen alkohol membentuk senyawa antara diasetoksialkoksiperiodinana. Asetat kemudian sebagai basa mendeprotonasi hidrogen α alkohol dan selanjutnya menjadi senyawa [[karbonil]], iodinana, dan asam asetat.		Eksperimen menggunakan [[Resonansi magnet inti\|NMR proton]] mengindikasikan bahwa satu ekuivalen alkohol membentuk senyawa antara diasetoksialkoksiperiodinana. Asetat kemudian sebagai basa mendeprotonasi hidrogen α alkohol dan selanjutnya menjadi senyawa [[karbonil]], iodinana, dan asam asetat.

	Ketika terdapat lebih dari satu ekuivalen alkohol, seperti misalnya [[diol]], maka senyawa antara yang terbentuk adalah asetoksidialkoksiperiodinana. Dikarenakan senyawa antara ini tidak stabil, oksidasi terjadi lebih cepat.		Ketika terdapat lebih dari satu ekuivalen alkohol, seperti misalnya [[diol]], maka senyawa antara yang terbentuk adalah asetoksidialkoksiperiodinana. Dikarenakan senyawa antara ini tidak stabil, oksidasi terjadi lebih cepat.<ref>Dess, D. B. ''A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1991. Vol. 113. hlm. 7277. doi:10.1021/ja00019a027.</ref>

	:		:

	Schreiber dkk. menunjukkan bahwa air meningkatkan laju oksidasi. Dess dan Martin awalnya mengamati bahwa oksidasi etanol menjadi lebih cepat ketika ada satu ekuivalen etanol yang berlebih dalam reaksi. Dipercayai bahwa laju disosiasi ligan asetat terakhir dari iodin menjadi lebih cepat dikarenakan kemampuan pendonoran elektron yang lebih besar dari gugus hidroksil, sehingga ikatan I-OAc melemah.		Schreiber dkk. menunjukkan bahwa air meningkatkan laju oksidasi.<ref>Meyer, S. D. ''Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water''. ''J. Org. Chem''. 1994. Vol. 59. hlm. 7549. doi:10.1021/jo00103a067.</ref> Dess dan Martin awalnya mengamati bahwa oksidasi etanol menjadi lebih cepat ketika ada satu ekuivalen etanol yang berlebih dalam reaksi. Dipercayai bahwa laju disosiasi ligan asetat terakhir dari iodin menjadi lebih cepat dikarenakan kemampuan pendonoran elektron yang lebih besar dari gugus hidroksil, sehingga ikatan I-OAc melemah.<ref>Dess, D. B. ''A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1991. Vol. 113. hlm. 7277. doi:10.1021/ja00019a027.</ref>

	:		:

	=== Kemoselektivitas ===		=== Kemoselektivitas ===
	Dengan menggunakan kondisi standar, alkohol dapat dioksidasi menjadi aldehida/keton tanpa memengaruhi cincin [[furan]], gugus [[sulfida]], [[vinil eter]], dan [[amida]] sekunder. Alkohol alilik, yang sulit dioksidasi menggunakan oksidator lainnya, lebih mudah dioksidasi menggunakan DMP.		Dengan menggunakan kondisi standar, alkohol dapat dioksidasi menjadi aldehida/keton tanpa memengaruhi cincin [[furan]], gugus [[sulfida]], [[vinil eter]], dan [[amida]] sekunder.<ref>Dess, D. B. ''A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1991. Vol. 113. hlm. 7277. doi:10.1021/ja00019a027.</ref> Alkohol alilik, yang sulit dioksidasi menggunakan oksidator lainnya, lebih mudah dioksidasi menggunakan DMP.<ref>Lawrence, N.J. ''Reaction of Baylis-Hillman products with Swern and Dess-Martin oxidants''. ''Tetrahedron Lett''. 2001. Vol. 42. hlm. 3939. doi:10.1016/S0040-4039(01)00587-1.</ref>

	Myers dkk. berhasil menentukan bahwa DMP dapat mengoksidasi amino alkohol yang ber-N-proteksi tanpa mengalami [[epimerisasi]] (berbanding terbalik dengan oksidator lainnya seperti oksidasi Swern). Senyawa amino alkohol yang berproteksi ini sangatlah penting dalam industri farmasi.		Myers dkk. berhasil menentukan bahwa DMP dapat mengoksidasi amino alkohol yang ber-N-proteksi tanpa mengalami [[epimerisasi]] (berbanding terbalik dengan oksidator lainnya seperti oksidasi Swern). Senyawa amino alkohol yang berproteksi ini sangatlah penting dalam industri farmasi.<ref>Myers, A.G. ''Synthesis of highly epimerizable N-protected _-amino aldehydes of high enantiomeric excess''. ''Tetrahedron Lett''. 2000. Vol. 41. hlm. 1359. doi:10.1016/S0040-4039(99)02293-5.</ref>

	Senyawa alkohol benzilik dan alkohol alilik bereaksi lebih cepat daripada alkohol jenuh. Selain itu, pengoksidasian [[aldoksim]] dan [[ketoksim]] menjadi aldehida dan keton berjalan lebih cepat daripada pengoksidasian alkohol primer, sekunder, ataupun benzilik.		Senyawa alkohol benzilik dan alkohol alilik bereaksi lebih cepat daripada alkohol jenuh.<ref>Dess, D. B. ''A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species''. ''J. Am. Chem. Soc''. 1991. Vol. 113. hlm. 7277. doi:10.1021/ja00019a027.</ref> Selain itu, pengoksidasian [[aldoksim]] dan [[ketoksim]] menjadi aldehida dan keton berjalan lebih cepat daripada pengoksidasian alkohol primer, sekunder, ataupun benzilik.<ref>Chaudhari, S.S. [https://archive.org/details/sim_synthesis_1999-05_5/page/760 A mild, chemoselective, oxidative method for deoximation using Dess-Martin periodinane]. ''Synthesis''. 1999. Vol. 1999. hlm. 760. doi:10.1055/s-1999-3476.</ref>

	== Lihat pula ==		== Lihat pula ==

	* [[Oksidasi Swern]]		* [[Oksidasi Swern]]
	* [[Oksidasi Parikh–Doering]]		* [[Oksidasi Parikh–Doering]]
Baris 44:		Baris 45:

	== Referensi ==		== Referensi ==
			<references />

			== Sumber dan atribusi ==

			Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Periodinana+Dess%E2%80%93Martin&oldid=29576786 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29576786 (2026-08-14T11:35:34Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Gambar pada artikel ini bersumber dari Wikimedia Commons dan mengikuti ketentuan lisensi masing-masing berkas. Mohon gunakan konten dan media secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

	~~== Sumber dan atribusi ==~~		<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->

	~~Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Periodinana+Dess%E2%80%93Martin&oldid=29576786 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29576786 (2026~~-08-~~14T11:35:34Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi~~-~~BerbagiSerupa (CC BY~~-~~SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.~~

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29576786; atribusi sumber disertakan.

2026-08-30T03:22:14Z

Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29576786; atribusi sumber disertakan.

Halaman baru

'''Periodinana Dess–Martin''' (bahasa Inggris: ''Dess–Martin periodinane'', disingkat '''DMP''') adalah suatu [[pereaksi kimia]] yang digunakan untuk meng[[oksidasi]] [[alkohol]] primer menjadi [[aldehida]] dan alkohol sekunder menjadi [[keton]]. Periodinana ini memiliki beberapa kelebihan dibandingkan dengan oksidator lainnya yang berbasis [[kromium]] dan [[Dimetil sulfoksida|DMSO]], yakni kondisi reaksi yang lebih lembut ([[Suhu|temperatur]] ruangan dan pH netral), waktu reaksi yang lebih singkat, rendemen yang lebih tinggi, proses pengolahan lanjutan yang lebih sederhana, kemoselektivitas yang tinggi, toleransi gugus-gugus fungsi sensitif yang tinggi, dan umur simpan pereaksi yang panjang. Walau demikian, penggunaan pereaksi ini dalam skala industri sulit dilakukan karena biayanya yang tinggi serta potensinya untuk meledak. Pereaksi ini dinamai dari nama kimiawan Amerika Daniel Benjamin Dess and [[James Cullen Martin]], yang mengembangkan pereaksi ini pada tahun 1983. Pereaksi ini dikembangkan dari senyawa [[IBX]]. Karena gugus-gugus asetat berikatan dengan atom pusat [[iodin]], DMP lebih reaktif dan lebih mudah larut dalam berbagai [[Pelarut|pelarut organik]] daripada IBX.

:

== Pembuatan ==
Pembuatan DMP dimulai dari sintesis IBX yang didapati dengan mereaksikan [[asam 2-iodobenzoat]] dengan okson pada temperatur tinggi selama 3 jam. IBX kemudian diasilasi menggunakan prosedur yang dimodifikasi oleh Ireland dan Liu. Modifikasi ini mengizinkan hasil rendemen reaksi yang tinggi serta prosedur pengolahan lanjutan yang lebih sederhana. Padatan yang dihasilkan dari reaksi ini dapat diisolasi cukup dengan filtrasi dan pembilasan dengan eter. Ireland dan Liu menggunakan sejumlah kecil katalis [[asam tosilat]] agar reaksi berjalan dengan tuntas dalam kurun waktu kurang dari 2 jam (lebih cepat dibandingkan dengan sintesis tanpa katalis yang mengambil waktu 24 jam). Rendemen reaksi yang menggunakan prosedur modifikasi ini adalah lebih dari 90%.

:

Metode asli yang dikembangkan oleh Boeckman and Mullins melibatkan pemanasan larutan [[kalium bromat]], [[asam sulfat]], dan [[asam 2-iodobenzoat]] untuk menghasilkan IBX. IBX kemudian diasilasi menggunakan [[asetat anhidrida]] dan [[asam asetat]].

:

== Mekanisme oksidasi ==
Periodinana Dess–Martin utamanya digunakan sebagai [[oksidator]] bagi senyawa-senyawa [[alkohol]] yang rumit, sensitif dan bergugus fungsi jamak. Salah satu alasan mengapa pereaksi ini cukup efektif adalah selektivitasnya yang tinggi terhadap gugus [[hidroksil]], sehingga alkohol dapat menjalani pertukaran [[ligan]] dengan cepat; pertukaran ligan ini merupakan langkah pertama reaksi oksidasi.

Eksperimen menggunakan [[Resonansi magnet inti|NMR proton]] mengindikasikan bahwa satu ekuivalen alkohol membentuk senyawa antara diasetoksialkoksiperiodinana. Asetat kemudian sebagai basa mendeprotonasi hidrogen α alkohol dan selanjutnya menjadi senyawa [[karbonil]], iodinana, dan asam asetat.

Ketika terdapat lebih dari satu ekuivalen alkohol, seperti misalnya [[diol]], maka senyawa antara yang terbentuk adalah asetoksidialkoksiperiodinana. Dikarenakan senyawa antara ini tidak stabil, oksidasi terjadi lebih cepat.

:

Schreiber dkk. menunjukkan bahwa air meningkatkan laju oksidasi. Dess dan Martin awalnya mengamati bahwa oksidasi etanol menjadi lebih cepat ketika ada satu ekuivalen etanol yang berlebih dalam reaksi. Dipercayai bahwa laju disosiasi ligan asetat terakhir dari iodin menjadi lebih cepat dikarenakan kemampuan pendonoran elektron yang lebih besar dari gugus hidroksil, sehingga ikatan I-OAc melemah.

:

=== Kemoselektivitas ===
Dengan menggunakan kondisi standar, alkohol dapat dioksidasi menjadi aldehida/keton tanpa memengaruhi cincin [[furan]], gugus [[sulfida]], [[vinil eter]], dan [[amida]] sekunder. Alkohol alilik, yang sulit dioksidasi menggunakan oksidator lainnya, lebih mudah dioksidasi menggunakan DMP.

Myers dkk. berhasil menentukan bahwa DMP dapat mengoksidasi amino alkohol yang ber-N-proteksi tanpa mengalami [[epimerisasi]] (berbanding terbalik dengan oksidator lainnya seperti oksidasi Swern). Senyawa amino alkohol yang berproteksi ini sangatlah penting dalam industri farmasi.

Senyawa alkohol benzilik dan alkohol alilik bereaksi lebih cepat daripada alkohol jenuh. Selain itu, pengoksidasian [[aldoksim]] dan [[ketoksim]] menjadi aldehida dan keton berjalan lebih cepat daripada pengoksidasian alkohol primer, sekunder, ataupun benzilik.

== Lihat pula ==

* [[Oksidasi Swern]]
* [[Oksidasi Parikh–Doering]]
* [[Oksidasi Corey-Kim|Oksidasi Corey–Kim]]
* [[Oksidasi Pfitzner–Moffatt]]
* [[Piridinium klorokromat]]
* [[Oksidasi Jones]]
* [[Oksidasi Ley]]
* [[Oksidasi Oppenauer]]

== Referensi ==

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Periodinana+Dess%E2%80%93Martin&oldid=29576786 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29576786 (2026-08-14T11:35:34Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.