Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

2026-08-28T04:09:55Z

Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579271; atribusi sumber disertakan.

2026-08-28T03:48:02Z

Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579271; atribusi sumber disertakan.

Halaman baru

'''Reagen Grignard''', '''pereaksi Grignard''', atau '''senyawa Grignard''' adalah [[senyawa kimia]] dengan rumus umum R−Mg−X, di mana X adalah [[halogen]] dan R adalah [[gugus fungsi|gugus]] organik, biasanya [[alkil]] atau [[aril]]. Dua contoh khasnya adalah metilmagnesium klorida Cl−Mg−CH3 dan fenilmagnesium bromida (C6H5)−Mg−Br. Senyawa-senyawa tersebut merupakan subkelas dari senyawa organomagnesium.

Senyawa Grignard merupakan reagen populer dalam [[sintesis organik]] untuk menciptakan [[ikatan karbon–karbon]]. Misalnya, ketika direaksikan dengan senyawa terhalogenasi lain R'−X' dengan adanya [[katalisis|katalis]] yang sesuai, biasanya akan menghasilkan R−R' dan magnesium halida MgXX' sebagai produk sampingan; dan yang terakhir tidak larut dalam pelarut yang biasanya digunakan.

Reagen Grignard jarang diisolasi sebagai padatan. Sebaliknya, mereka biasanya ditangani sebagai larutan dalam pelarut seperti [[dietil eter]] atau [[tetrahidrofuran]] menggunakan teknik bebas udara. Reagen Grignard adalah [[kompleks koordinasi|kompleks]] dengan atom magnesium yang terikat pada dua ligan [[eter]] serta [[ligan]] halida dan organil.

Penemuan [[reaksi Grignard]] pada tahun 1900 diakui dengan Penghargaan Nobel yang diberikan kepada [[Victor Grignard]] pada tahun 1912.
==Sintesis==
===Dari logam Mg===
Secara tradisional, reagen Grignard dibuat dengan memperlakukan halida organik (biasanya organobromin) dengan logam magnesium. Eter diperlukan untuk menstabilkan senyawa organomagnesium. Air dan udara, yang dengan cepat menghancurkan reagen melalui protonolisis atau oksidasi, tidak termasuk. Meskipun reagen masih harus kering, ultrasonik dapat memungkinkan reagen Grignard terbentuk dalam pelarut basah dengan mengaktifkan magnesium sehingga menyerap air.

Seperti yang umum terjadi pada reaksi yang melibatkan padatan dan larutan, pembentukan reagen Grignard sering kali mengalami periode induksi. Selama tahap ini, oksida pasif pada magnesium dihilangkan. Setelah periode induksi ini, reaksi dapat menjadi sangat eksotermik. [[Reaksi eksoterm|Eksotermisitas]] ini harus dipertimbangkan ketika reaksi ditingkatkan dari laboratorium ke pabrik produksi. Sebagian besar organohalida akan berfungsi, tetapi ikatan karbon-fluorin umumnya tidak reaktif, kecuali dengan magnesium yang diaktifkan secara khusus (melalui logam Rieke).

====Magnesium====
Biasanya reaksi untuk membentuk reagen Grignard melibatkan penggunaan pita [[magnesium]]. Semua magnesium dilapisi dengan lapisan [[pasivasi (kimia)|pasif]] [[magnesium oksida]], yang menghambat reaksi dengan halida organik. Banyak metode telah dikembangkan untuk melemahkan lapisan pasif ini, sehingga memaparkan magnesium yang sangat reaktif terhadap halida organik. Metode mekanis meliputi penghancuran potongan Mg di tempat, pengadukan cepat, dan sonikasi. [[iodin|Yodium]], [[iodometana|metil iodida]], dan 1,2-dibromoetana adalah agen pengaktif yang umum. Penggunaan 1,2-dibromoetana menguntungkan karena aksinya dapat dipantau dengan pengamatan gelembung [[etena|etilena]]. Lebih jauh lagi, produk sampingannya tidak berbahaya:
:
Jumlah Mg yang dikonsumsi oleh agen pengaktif ini biasanya tidak signifikan. Sejumlah kecil [[raksa(II) klorida]] akan menyatukan permukaan logam, sehingga meningkatkan reaktivitasnya. Penambahan reagen Grignard yang telah terbentuk sebelumnya sering digunakan sebagai inisiator.

Magnesium yang diaktifkan secara khusus, seperti magnesium Rieke, mengatasi masalah ini. Lapisan oksida juga dapat dipecah menggunakan ultrasonik, menggunakan batang pengaduk untuk menggores lapisan yang teroksidasi, atau dengan menambahkan beberapa tetes [[iodin]] atau 1,2-Diiodoetana. Pilihan lainnya adalah menggunakan magnesium yang disublimasikan atau magnesium antrasena.

"Magnesium Rieke" dibuat dengan me[[redoks|reduksi]] [[magnesium klorida]] [[anhidrat]] dengan [[kalium]]:
:

====Mekanisme====
Dalam hal mekanisme, reaksi berlangsung melalui transfer elektron tunggal:

<math chem="" display="block">\begin{align}
\ce{R-X {}+ Mg} &\longrightarrow \ce{[R-X^\bullet]^- {}+ [Mg^\bullet]+} \\
\ce{[R-X^\bullet]-} &\longrightarrow \ce{R^\bullet {}+ X-} \\
\ce{R^\bullet {}+ [Mg^\bullet]+} &\longrightarrow \ce{R-Mg+} \\
\ce{R-Mg+ {}+ X-} &\longrightarrow \ce{R-MgX}
\end{align}
</math>

===Reaksi transfer Mg (pertukaran halogen–Mg)===
Penyiapan alternatif reagen Grignard melibatkan transfer Mg dari reagen Grignard yang telah terbentuk sebelumnya ke halida organik. Reagen organomagnesium lainnya juga digunakan. Metode ini menawarkan keuntungan bahwa transfer Mg menoleransi banyak gugus fungsional. Reaksi ilustratif melibatkan isopropilmagnesium klorida dan aril bromida atau iodida:
:

===Dari senyawa alkilseng (transmetalasi reduktif)===
Metode lebih lanjut untuk mensintesis reagen Grignard melibatkan reaksi Mg dengan senyawa organoseng. Metode ini telah digunakan untuk membuat reagen Grignard berbasis [[adamantana]], yang karena reaksi samping penggandengan C-C, sulit dibuat dengan metode konvensional dari alkil halida dan Mg. [[Transmetalasi]] reduktif mencapai:
:AdZnBr + Mg → AdMgBr + Zn

==Pengujian reagen Grignard==
Karena reagen Grignard sangat sensitif terhadap kelembaban dan oksigen, banyak metode telah dikembangkan untuk menguji kualitas suatu ''batch''. Pengujian yang umum melibatkan [[titrasi]] dengan reagen protik anhidrat yang dapat ditimbang, misalnya [[mentol]] dengan adanya indikator warna. Interaksi reagen Grignard dengan [[1,10-fenantrolina]] atau 2,2'-bikuinolin menyebabkan perubahan warna.

==Reaksi reagen Grignard==

===Sebagai nukleofil===
Reagen Grignard bereaksi dengan berbagai turunan [[karbonil]].

Penerapan reagen Grignard yang paling umum adalah alkilasi aldehida dan keton, yaitu [[reaksi Grignard]]:

Perhatikan bahwa gugus fungsi [[asetal]] (karbonil yang dilindungi) tidak bereaksi.

Reaksi semacam itu biasanya melibatkan reaksi asam berair, meskipun langkah ini jarang ditunjukkan dalam skema reaksi. Dalam kasus di mana reagen Grignard ditambahkan ke aldehida atau keton prokiral, model Felkin-Anh atau Aturan Cram biasanya dapat memprediksi stereoisomer mana yang akan terbentuk. Dengan 1,3-diketon yang mudah dideprotonasi dan substrat asam terkait, reagen Grignard RMgX berfungsi hanya sebagai basa, menghasilkan anion [[Enol|enolat]] dan membebaskan alkana RH.

Reagen Grignard juga bereaksi dengan banyak senyawa "mirip karbonil" dan elektrofil lainnya:

Reagen Grignard adalah [[nukleofil]] dalam substitusi alifatik nukleofilik misalnya dengan [[haloalkana|alkil halida]] dalam langkah utama dalam produksi [[naproksen]] industri:

Dalam reaksi Bruylants, nitril dapat digantikan oleh nukleofil Grignard, daripada Grignard menyerang nitril untuk membentuk struktur imino.

===Reaksi sebagai basa===
Reagen Grignard berfungsi sebagai basa untuk substrat non-protik (skema ini tidak menunjukkan kondisi pengerjaan, yang biasanya mencakup air). Reagen Grignard bersifat basa dan bereaksi dengan [[alkohol]], [[fenol]], dll. untuk menghasilkan [[alkoksida]] (ROMgBr). Turunan fenoksida rentan terhadap formilasi oleh [[paraformaldehida]] untuk menghasilkan salisilaldehida.

===Alkilasi logam dan metaloid===
Seperti senyawa organolitium, reagen Grignard berguna untuk membentuk ikatan karbon–heteroatom.
<math chem title="Reactions of Grignard reagents with non carbon electrophiles" display=block>
\begin{matrix}
\ce{R4B-}\\
{\color{White}\scriptstyle\ce{Et2O.BF3\ or\ NaBF4}}\Bigg\uparrow\scriptstyle\ce{Et2O.BF3\ or\ NaBF4}\\
\ce{Ph2PR <-[\ce{Ph2PCl}] RMgX ->[\ce{Bu3SnCl}] Bu3SnR}\\
{\color{White}\scriptstyle\ce{B(OMe)3}}\Bigg\downarrow\scriptstyle\ce{B(OMe)3}\\
\ce{RB(OMe)2}
\end{matrix}
</math>
Reagen Grignard bereaksi dengan banyak elektrofil berbasis logam. Misalnya, mereka mengalami [[transmetalasi]] dengan [[kadmium klorida]] (CdCl2) untuk menghasilkan dialkilkadmium:
:

===Kesetimbangan Schlenk===
Sebagian besar reaksi Grignard dilakukan dalam pelarut eter, terutama dietil eter dan [[tetrahidrofuran|THF]]. Reagen Grignard bereaksi dengan 1,4-dioksan untuk menghasilkan senyawa diorganomagnesium dan polimer koordinasi tak larut dan (R = gugus organik, X = halida):
:
Reaksi ini memanfaatkan kesetimbangan Schlenk, yang mendorongnya ke arah kanan.

===Prekursor untuk magnesiat===
Reagen Grignard bereaksi dengan senyawa organolitium untuk menghasilkan kompleks ate (Bu = butil):
:

===Penggabungan dengan halida organik===
Reagen Grignard biasanya "tidak" bereaksi dengan halida organik, berbeda dengan reaktivitasnya yang tinggi dengan halida golongan utama lainnya. Namun, dengan adanya katalis logam, reagen Grignard berpartisipasi dalam [[reaksi penggandengan]] C-C. Misalnya, nonilmagnesium bromida bereaksi dengan metil ''p''-klorobenzoat untuk menghasilkan asam ''p''-nonilbenzoat, dengan adanya Tris(asetilasetonat)besi(III) (Fe(acac)3), setelah diproses dengan [[natrium hidroksida|NaOH]] untuk meng[[hidrolisis]] ester, yang ditunjukkan sebagai berikut. Tanpa Fe(acac)3, reagen Grignard akan menyerang [[gugus fungsi|gugus]] [[ester (kimia)|ester]] pada [[aril halida]].

Untuk penggabungan aril halida dengan reagen Grignard aril, nikel klorida dalam tetrahidrofuran (THF) juga merupakan katalis yang baik. Selain itu, katalis yang efektif untuk penggabungan alkil halida adalah katalis Gilman litium tetraklorokuprat (), yang dibuat dengan mencampur [[litium klorida]] (LiCl) dan tembaga(II) klorida () dalam THF. Penggabungan Kumada-Corriu memberikan akses ke [[stirena]] [tersubstitusi].

===Oksidasi===
Perlakuan reagen Grignard dengan oksigen menghasilkan magnesium organoperoksida. Hidrolisis bahan ini menghasilkan hidroperoksida atau alkohol. Reaksi ini melibatkan perantara [[radikal bebas]].

<math chem title="Grignard oxygen oxidation pathways" display=block>
\begin{array}{lcrll}
\ce & \ce{-> {R-O-O-H}} &{\color{Gray}+\ \ce\\
& \Bigg\downarrow \ce{R-MgX} \\
& \ce{R-O-MgX} & {\color{Gray}+\ \ce{H3O+}} &\ce{-> {R-O-H}} &{\color{Gray}+\ \ce\\
\end{array}
</math>
Oksidasi sederhana [[Pereaksi kimia|pereaksi]] Grignard untuk menghasilkan [[alkohol]] tidak terlalu penting secara praktis karena hasilnya umumnya buruk. Sebaliknya, urutan dua langkah melalui borana (''vide supra'') yang kemudian dioksidasi menjadi alkohol dengan hidrogen peroksida memiliki kegunaan sintetis.

Kegunaan sintetis oksidasi Grignard dapat ditingkatkan dengan reaksi pereaksi Grignard dengan oksigen di hadapan alkena menjadi alkohol yang diperluas dengan etilena. Modifikasi ini memerlukan Grignard aril atau [[gugus vinil|vinil]]. Menambahkan Grignard dan [[alkena]] saja tidak menghasilkan reaksi yang menunjukkan bahwa keberadaan oksigen sangat penting. Satu-satunya kekurangan adalah persyaratan setidaknya dua ekuivalen Grignard meskipun hal ini sebagian dapat dielakkan dengan penggunaan sistem Grignard ganda dengan Grignard pereduksi murah seperti n-butilmagnesium bromida.

===Eliminasi===
Dalam sintesis olefin Boord, penambahan magnesium ke β-haloeter tertentu menghasilkan [[reaksi eliminasi]] terhadap alkena. Reaksi ini dapat membatasi kegunaan reaksi Grignard.

==Pemanfaatan industri==
Contoh reaksi Grignard adalah langkah kunci dalam produksi industri [[tamoksifen]] (non-stereoselektif) (yang saat ini digunakan untuk pengobatan [[kanker payudara]] positif reseptor estrogen pada wanita):

==Galeri==

==Referensi==

==Bacaan lebih lanjut==
*
*Mary McHale, "Grignard Reaction," Connexions, http://cnx.org/content/m15245/1.2/. 2007.
*''Grignard knowledge: Alkyl coupling chemistry with inexpensive transition metals'' by Larry J. Westrum, Fine Chemistry November/December 2002, pp. 10–13 [https://web.archive.org/web/20161010125746/http://www.bouldersci.com/wp-content/uploads/2011/02/Grignard_Knowledge.pdf]
==Literatur khusus==
*
*
*
*

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reagen+Grignard&oldid=29579271 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579271 (2026-08-14T23:59:57Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

Reagen Grignard - Riwayat revisi

Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579271; atribusi sumber disertakan.