Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

2026-08-28T04:09:54Z

Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579348; atribusi sumber disertakan.

2026-08-28T03:48:00Z

Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579348; atribusi sumber disertakan.

Halaman baru

'''Reaksi Grignard''' (pengucapan /ɡriɲar/) adalah suatu [[reaksi kimia]] [[Kimia organologam|organologam]] yang mana [[alkil]], [[vinil]], atau aril-[[magnesium]] [[halida]] ('''[[Reagen Grignard|pereaksi Grignard]]''') ditambahkan ke dalam gugus [[karbonil]] dari suatu aldehida atau keton. Reaksi ini adalah suatu cara penting untuk pembuatan [[Ikatan karbon-karbon|ikatan karbon–karbon]]. Reaksi antara suatu halida organik dengan magnesium ''bukan'' reaksi Grignard, tetapi menghasilkan pereaksi Grignard.

Reaksi dan pereaksi Grignard ditemukan oleh kimiawan Prancis [[Victor Grignard|François Auguste Victor Grignard]] ([[Universitas Nancy]], [[Prancis]]), yang mendapat anugerah [[Nobel Kimia]] atas karyanya ini, dan namanya diabadikan sebagai nama reaksi dan pereaksi ini. Pereaksi Grignard mirip dengan [[pereaksi organolitium]] karena keduanya merupakan nukleofil kuat yang dapat membentuk ikatan karbon–karbon baru.

== Mekanisme reaksi ==
Pereaksi Grignard berfungsi sebagai [[nukleofil]], menyerang atom karbon [[elektrofil]] yang terdapat dalam [[Polaritas kimia|ikatan polar]] gugus karbonil.
Penambahan pereaksi Grignard pada karbonil biasanya berlangsung melalui suatu kondisi transisi cincin enam.

Namun, tanpa pereaksi Grignard, reaksi dapat berlangsung dengan transfer elektron tunggal. Jalur serupa diasumsikan untuk reaksi lain pereaksi Grignard, contohnya, dalam pembentukan ikatan karbon–[[fosforus]], karbon–[[timah]], karbon–[[silikon]], karbon–[[boron]] dan karbon–[[heteroatom]] lainnya.

== Preparasi pereaksi Grignard ==
Pereaksi Grignard dibuat melalui reaksi antara alkil atau aril halida dengan [[logam]] [[magnesium]]. Reaksi dilakukan dengan penambahan halida organik ke dalam suspensi magnesium dalam pelarut [[eter]], yang menghasilkan [[Ligan (biokimia)|ligan]] yang diperlukan untuk menstabilkan [[Kimia organologam golongan 2|senyawa organomagnesium]]. Bukti empiris menunjukkan bahwa reaksi berlangsung pada permukaan logam. Reaksi berlangsung melalui [[Radikal bebas|transfer elektron tunggal]]: Dalam reaksi pembentukan Grignard, radikal bebas dapat dikonversi menjadi karbanion melalui transfer elektron kedua.
: R−X + Mg → R−X•− + Mg•+
: R−X•− → R• + X−
: R• + Mg•+ → RMg+
: RMg+ + X− → RMgX
Keterbatasan pereaksi Grignard adalah bahwa mereka tidak segera bereaksi dengan alkil halida melalui mekanisme SN2. Di lain pihak, mereka segera mengendap melalui reaksi [[transmetalasi]]:

<math>\text{RMgX + AlX} \longrightarrow \text{AlR + MgX}_2</math>

Untuk kegunaan ini, pereaksi Grignard komersial sangat berguna karena dapat menghindari masalah pada tahap inisiasi.

=== Kondisi reaksi ===
Dalam reaksi yang melibatkan pereaksi Grignard, merupakan hal penting untuk menghindari air dan udara, yang dapat menghancurkan pereaksi dengan cepat melalui [[protonolisis]] atau oksidasi. Oleh karena kebanyakan reaksi Grignard dilakukan dalam [[Dietil eter|dietil ether]] atau [[tetrahidrofuran]] anhidrat, reaksi samping dengan udara dibatasi oleh selimut pelindung yang dihasilkan oleh uap pelarut. Preparasi skala kecil atau kuantitatif harus dilakukan dalam atmosfer [[nitrogen]] atau [[argon]], menggunakan [[teknik bebas udara]] skipun pereaksi tetap perlu kering, ultrasonik dapat memungkinkan pembentukan pereaksi Grignard dalam pelarut basah dengan mengaktifkan magnesium sedemikian rupa sehingga ia mengkonsumsi air.

=== Halida organik ===
Reaksi Grignard sering kali dimulai dengan lambat. Sesuatu yang umum untuk reaksi yang melibatkan padatan dan larutan, inisiasi mengikuti suatu [[periode induksi]] selama magnesium reaktif terpapar pereaksi organik. Setelah periode induksi ini, reaksi dapat menjadi sangat [[eksotermik]]. Alkil dan aril [[bromida]] dan [[iodida]] umum digunakan, selain [[klorida]]. Namun, [[fluorida]] umumnya tidak reaktif, kecuali dengan magnesium aktif khusus.

=== Magnesium ===
Reaksi Grignard umum melibatkan penggunaan pita magnesium. Semua magnesium diselimuti lapisan [[magnesium oksida]] yang membuat pasif, yang menghambat reaksi dengan halida organik. Magnesium aktif khusus, seperti [[Logam Rieke|magnesium Rieke]], memecahkan permasalahan ini. Lapisan oksida dapat pula dipecahkan menggunakan ultrasonik, atau dengan penambahan beberapa tetes iodium atau [[1,2-Diiodoetana]].

=== Pelarut ===

Sebagian besar reaksi Grignard dilakukan dalam pelarut eter, terutama [[dietil eter]] dan [[Tetrahidrofuran|THF]]. Dengan pengkhelat dieter [[dioksana]], beberapa pereaksi Grignard mengalami [[Redistribusi (kimia)|reaksi redistribusi]] menghasilkan senyawa diorganomagnesium (R = gugus organik, X = halida):

<math>\text{2 RMgX + dioksan} \rightleftharpoons \text{R}_2\text{Mg + MgX}_2\text{(dioksan)}</math>

Reaksi ini dikenal sebagai [[kesetimbangan Schlenk]].

=== Pengujian pereaksi Grignard ===
Oleh karena pereaksi Grignard sangat sensitif terhadap uap air dan [[oksigen]], banyak metode yang telah dikembangkan untuk menguji mutu pereaksi. Pengujian yang biasa dilakukan melibatkan titrasi dengan penimbangan, pereaksi protik anhidrat, misalnya, [[mentol]] dengan adanya indikator warna. Interaksi pereaksi Grignard dengan [[fenantrolin]] atau [[2,2'-Bipiridin|2,2'-bipiridin]] menyebabkan perubahan warna.

=== Inisiasi ===
Banyak metode telah dikembangkan untuk menginisiasi reaksi Grignard yang lamban. Metode ini melemahkan lapisan [[Pasivasi (kimia)|pasivator]] [[Magnesium oksida|MgO]], sehingga memapar magnesium yang sangat reaktif pada halida organik. Metode mekanis meliputi menghancurkan Mg berkeping-keping ''in situ'', pengadukan cepat, dan [[sonikasi]] suspensi. [[Yodium|Iodium]], [[Iodometana|metil iodida]], dan [[1,2-Dibromoetana]] adalah aktivator yang umum. Penggunaan 1,2-dibromoetana umumnya menguntungkan karena aksinya dapat dimonitor melalui observasi gelembung [[Etena|etilena]]. Lebih lanjut, produk sampingnya tidak berbahaya:

<math>\text{Mg + BrC}_2\text{H}_4\text{Br} \longrightarrow \text{C}_2\text{H}_4 + \text{MgBr}_2</math>

Jumlah Mg yang dikonsumsi oleh zat pengaktif ini biasanya tidak signifikan. Sejumlah kecil [[Raksa(II) klorida|merkuri klorida]] akan [[Amalgam|mengamalgamasi]] permukaan logam, sehingga memungkinkan terjadinya reaksi.

=== Produksi skala industri ===
Pereaksi Grignard diproduksi secara industri untuk digunakan ''in situ'', atau untuk diperjualbelikan. Sama seperti skala laboratorium, masalah utamanya terdapat pada tahap inisiasi; sebagian dari ''batch'' pereaksi Grignard sebelumnya sering digunakan sebagai inisiator. Reaksi Grignard bersifat eksotermik, dan eksotermisitas ini harus dipertimbangkan ketika skala reaksi ditingkatkan dari laboratorium ke skala pabrik.

Banyak pereaksi Grignard seperti [[metilmagnesium bromida]], [[metilmagnesium klorida]], [[fenilmagnesium bromida]], dan [[alilmagnesium bromida]] tersedia secara komersial sebagai larutan [[tetrahidrofuran]] atau [[dietil eter]].

=== Reaksi transfer Mg (pertukaran halogen–Mg) ===
Suatu alternatif preparasi pereaksi Grignard melibatkan transfer Mg dari pereaksi Grignard yang sudah diberi perlakuan kepada halida organik. Metode ini menawarkan keuntungan bahwa transfer Mg menoleransi banyak [[gugus fungsi]]. Umimnya reaksi ini melibatkan isopropilmagnesium klorida dan aril bromida atau iodida.

== Reaksi pereaksi Grignard ==

=== Dengan senyawa karbonil ===
Pereaksi Grignard bereaksi dengan berbagai derivat [[karbonil]].

Aplikasi paling umum pereaksi Grignard adalah alkilasi aldehida dan keton, yaitu reaksi Grignard:

Perlu diperhatikan bahwa gugus [[Gugus asetal|asetal]] (suatu karbonil terproteksi) tidak bereaksi.

Reaksi semacam ini biasanya melibatkan kerja larutan asam akuatik, meskipun tahapan ini jarang ditunjukkan dalam skema reaksi. Dalam kasus di mana prreaksi Grignard ditambahkan kepada aldehida atau keton [[Prokhiralitas|prokhiral]], [[Induksi asimetris|model Felkin-Anh atau aturan Cram]] biasanya dapat memprediksi stereoisomer yang akan terbentuk. Dengan 1,3-[[diketon]] dan substrat asam terkait yang mudah terdeprotonasi, pereaksi Grignard RMgX berfungsi sebagai basa, yang memberikan anion [[enol]]at dan membebaskan alkana RH.

Pereaksi Grignard merupakan [[nukleofil]] dalam [[Substitusi nukleofilik|substitusi alifatik nukleofilik]], misalnya dengan [[Haloalkana|alkil halida]] dalam tahapan penentu pada produksi [[Naproksen]] industri:

=== Reaksi sebagai basa ===
Pereaksi Grignard bertindak selaku basa untuk substrat protik (skema ini tidak menunjukkan kondisi sebenarnya, yang biasanya mengandung air). Pereaksi Grignard bersifat basa dan bereaksi dengan alkohol, fenol, dsb. untuk menghasilkan [[alkoksida]] (ROMgBr). Derivat fenoksida ditengarai mengalami formilasi paraformaldehida menghasilkan [[salisilaldehida]].

==== Pembentukan ikatan dengan B, Si, P, Sn ====
Seperti [[Pereaksi organolitium|senyawa organolitium]], pereaksi Grignard berguna untuk pembentukan ikatan karbon–heteroatom.

==== Reaksi dengan halida logam transisi ====
Pereaksi Grignard bereaksi dengan banyak elektrofil berbasis logam. Contohnya, mereka mengalami [[transmetalasi]] dengan [[kadmium klorida]] (CdCl2) menghasilkan [[dialkilkadmium]]:

<math>\text{2 RMgX + CdCl}_2 \longrightarrow \text{R}_2\text{Cd + 2 Mg(X)Cl}</math>

Pereaksi dialkilkadmium digunakan untuk preparasi keton dari [[asil halida]]:

<math>\text{2 R'C(O)Cl + R}_2\text{Cd} \longrightarrow \text{2 R'C(O)R + CdCl}_2</math>

=== Dengan halida organik ===
Pereaksi Grignard ''tidak'' bereaksi dengan halida organik, berlawanan dengan golongan halida utama lainnya yang memiliki reaktivitas tinggi. Nsmun, dengan adanya katalis logam metal catalysts, pereaksi Grignard berperan dalam [[reaksi penggandengan]] C-C. Sebagai contoh, nonilmagnesium bromida bereaksi dengan metil ''p''-klorobenzoate menghasilkan asam ''p''-nonilbenzoat, dengan adanya [[Tris(asetilasetonato)besi(III)]] (Fe(acac)3), setelah direaksikan dengan [[Natrium hidroksida|NaOH]] untuk [[Hidrolisis|menghidrolisis]] [[ester]], seperti terlihat di bawah. Tanpa Fe(acac)3, pereaksi Grignard akan menyerang [[Ester|gugus ester]] melalui [[aril halida]].

Untuk penggandengan aril halida dengan pereaksi aril Grignard, [[nikel klorida]] dalam [[tetrahidrofuran]] (THF) juga merupakan katalis yang baik. Sebagai tambahan, suatu katalis yang efektif untuk penggandengan alkil halida adalah [[dilitium tetraklorokuprat]] (Li2CuCl4), dibuat dengan mencampur [[litium klorida]] (LiCl) dan [[tembaga(II) klorida]] (CuCl2) dalam THF. [[Penggandengan Kumada-Corriu]] memberi akses kepada [[stirena]] [tersubstitusi].

=== Oksidasi ===
Perlakuan pereaksi Grignard dengan oksigen menghasilkan magnesium organoperoksida. Hidrolisis bahan ini menghasilkan [[hidroperoksida]] atau allohol. Reaksi ini melibatkan perantara [[Radikal bebas|radikal]].

<math title="Grignard oxygen oxidation pathways">
\begin{array}{l}
\mathsf{R{-}MgX} \quad + \quad \mathsf{O2} \quad \longrightarrow \quad {\color{Red}\mathsf{ R^\bull + O_2^{\bull{-}}}} \quad + \quad \mathsf{MgX^+} \longrightarrow & \mathsf{R{-}O{-}O{-}MgX} & + \quad \mathsf{H_3O^+} & \longrightarrow \quad \mathsf{R{-}O{-}O{-}H} & + \quad \mathsf{HO{-}MgX + H^+} \\
& \quad \ \ \Bigg\downarrow \mathsf{R{-}MgX} \\
& \mathsf{R{-}O{-}MgX} & + \quad \mathsf{H_3O^+} & \longrightarrow \quad \mathsf{R{-}O{-}H} & + \quad \mathsf{HO{-}MgX + H^+}
\end{array}
</math>

Oksidasi sederhana pereaksi Grignard untuk menghasilkan alkohol sedikit kurang praktis karena rendemen yang dihasilkan sedikit. Sebaliknya, urutan dua tahap melalui boran (''vide supra'') yang teroksidasi bertahap menjadi alkohol dengan hidrogen peroksida merupakan utilitas sintetik.

Utilitas sintetis oksidasi Grignard dapat ditingkatkan dengan mereaksikan pereaksi Grignard dengan oksigen dengan keberadaan [[alkena]] menjadi [[alkohol]] berrantai etilena. Modifikasi ini memerlukan [[aril]] atau [[vinil]] Grignard. Penambahan Grignard dan alkena saja tidak menghasilkan apa-apa dalam suatu reaksi yang menunjukkan bahwa kehadiran oksigen adalah esensial. Satu-satunya kelemahan adalah persyaratan minimal dua ekivalen Grignard meskipun ini sebagian dapat dielakkan dengan penggunaan sistem Grignard ganda dengan pereduksi Grignard yang murah seperti n-butilmagnesium bromida.

=== Eliminasi ===
Dalam [[sintesis olefin Boord]], penambahan magnesium pada β-haloeter tertentu menghasilkan alkena dalam [[reaksi eliminasi]]. Reaksi ini dapat membatasi penggunaan reaksi Grignard.

== Degradasi pereaksi Grignard ==
Dalam waktu yang bersamaan, pembentukan dan hidrolisis pereaksi Grignard digunakan dalam penentuan jumlah atom halogen dalam [[senyawa organik]]. Dalam penggunaan modern degradasi Grignard digunakan dalam analisis kimia triasilgliserol tertentu.

== Penggunaan industri ==
Contoh reaksi Grignard merupakan langkah kunci dalam (non-stereospesifik) produksi industri Tamoksifen (saat ini digunakan untuk pengobatan kanker payudara positif reseptor estrogen pada wanita):

== Galeri ==

== Lihat pula ==

* [[Reaksi Wittig]]
* [[Reaksi Barbier]]
* [[Sintesis aldehida Bodroux-Chichibabin]]
* [[Reaksi Fujimoto-Belleau]]
* [[Pereaksi organolitium]]
* [[Reaksi Sakurai]]

== Referensi ==

== Bacaan lebih lanjut ==
*
* Mary McHale, [http://cnx.org/content/m15245/1.2/ Grignard Reaction], ''Connexions'', 2007.
* ''[http://www.bouldersci.com/wp-content/uploads/2011/02/Grignard_Knowledge.pdf Grignard knowledge: Alkyl coupling chemistry with inexpensive transition metals] '' oleh Larry J. Westrum, Fine Chemistry November/Desember 2002, hlm. 10–13

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Grignard&oldid=29579348 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579348 (2026-08-15T00:25:03Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

Reaksi Grignard - Riwayat revisi

Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579348; atribusi sumber disertakan.