Reaksi Mannich - Riwayat revisi

Maintenance script: Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

2026-08-30T04:04:10Z

Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi

← Revisi sebelumnya		Revisi per 30 Agustus 2026 04.04
Baris 1:		Baris 1:
	'''Reaksi Mannich''' adalah sebuah [[reaksi organik]] yang mengandung '''alkilasi amino''' proton asam terletak di sebelah [[gugus fungsi]] [[karbonil]] dengan [[formaldehida]] dan [[amonia]] atau [[amina]] primer atau sekunder apapun. Produk akhirnya adalah senyawa β-amino-karbonil. Reaksi antara [[aldimina]] dan karbonil α-metilena juga dianggap sebagai reaksi Mannich karena imina ini merupakan bentuk antara amina dan aldehida.		'''Reaksi Mannich''' adalah sebuah [[reaksi organik]] yang mengandung '''alkilasi amino''' proton asam terletak di sebelah [[gugus fungsi]] [[karbonil]] dengan [[formaldehida]] dan [[amonia]] atau [[amina]] primer atau sekunder apapun. Produk akhirnya adalah senyawa β-amino-karbonil.<ref>Original translated from German Wiki</ref> Reaksi antara [[aldimina]] dan karbonil α-metilena juga dianggap sebagai reaksi Mannich karena imina ini merupakan bentuk antara amina dan aldehida.

			Reaksi ini dinamakan atas [[kimiawan]] [[Carl Mannich]].<ref>Mannich, C.; Krosche, W. ''Ueber ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd, Ammoniak und Antipyrin''. ''Archiv der Pharmazie''. 1912. Vol. 250. hlm. 647–667. doi:10.1002/ardp.19122500151.</ref>
	Reaksi ini dinamakan atas [[kimiawan]] [[Carl Mannich]].

	Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh [[adisi nukleofilik]] [[amina]] ke sebuah gugus [[karbonil]] yang diikuti oleh [[reaksi eliminasi\|eliminasi]] anion [[hidroksil]] menjadi [[basa Schiff]]. Basa Schiff merupakan [[elektrofil]] yang bereaksi dalam dua langkah pada [[adisi nukleofilik]] kedua dengan [[karbanion]] yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam. Oleh karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. Reaksi Mannich juga dianggap sebagai [[reaksi kondensasi]].		Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh [[adisi nukleofilik]] [[amina]] ke sebuah gugus [[karbonil]] yang diikuti oleh [[reaksi eliminasi\|eliminasi]] anion [[hidroksil]] menjadi [[basa Schiff]]. Basa Schiff merupakan [[elektrofil]] yang bereaksi dalam dua langkah pada [[adisi nukleofilik]] kedua dengan [[karbanion]] yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam. Oleh karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. Reaksi Mannich juga dianggap sebagai [[reaksi kondensasi]].
Baris 14:		Baris 13:
	== Mekanisme reaksi ==		== Mekanisme reaksi ==
	Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukkan ion [[iminium]] dari amina dan formaldehida.		Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukkan ion [[iminium]] dari amina dan formaldehida.


	Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi karbonil akan [[tautomerisme keto-enol\|bertautomer]] menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion iminium.		Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi karbonil akan [[tautomerisme keto-enol\|bertautomer]] menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion iminium.


	== Reaksi Mannich asimetrik ==		== Reaksi Mannich asimetrik ==
	Usaha memajukan reaksi Mannich [[sintesis kiral\|asimetik]] juga telah dilakukan. Ketika difungsionalisasikan dengan tepat, jembatan etilena yang baru terbentuk pada aduk Mannich akan mempunyai dua pusat [[prokiral]] yang akan menghasilkan dua pasangan diastereomerik enantiomer. Reaksi Mannich asimetrik yang pertama dilakukan adalah dengan menggunakan katalis [[prolina\|(S)-prolina]].		Usaha memajukan reaksi Mannich [[sintesis kiral\|asimetik]] juga telah dilakukan. Ketika difungsionalisasikan dengan tepat, jembatan etilena yang baru terbentuk pada aduk Mannich akan mempunyai dua pusat [[prokiral]] yang akan menghasilkan dua pasangan diastereomerik enantiomer. Reaksi Mannich asimetrik yang pertama dilakukan adalah dengan menggunakan katalis [[prolina\|(S)-prolina]].<ref>Cordova, A.; Watanabe, S.; Tanaka, F.; Notz, W.; Barbas, C. F., III. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_2002-03-06_124_9/page/1866 A Highly Enantioselective Route to Either Enantiomer of Both α- and β-Amino Acid Derivatives]. ''Journal of the American Chemical Society''. 2002. Vol. 124 (9). hlm. 1866–1867. doi:10.1021/ja017833p.</ref>


	Reaksi yang berlangsung adalah antara aldehida sederhana seperti [[propionaldehida]] dengan [[imina]] yang diturunkan dari [[asam glioksilat\|etil glioksilat]] dan [[anilina\|para-metoksi-anilina]] yang dikatalisasi oleh (S)-prolina dalam [[dioksana]] pada [[suhu kamar]]. Produk reaksi bersifat [[diastereoselektivitas\|diastereoselektif]] dengan preferensi terhadap reaksi sin-Mannich 3:1 ketika substituen alkil pada aldehidanya adalah gugus [[metil]] atau 19:1 ketika gugus alkilnya adalah gugus yang lebih besar dari [[pentil]]. Dari dua kemungkinan aduk sin (S,S) atau (R,R), reaksi ini juga [[enantioselektif]] dengan preferensi terhadap aduk (S,S) dengan [[ekses enantiomerik]] yang lebih besar dari 99%. ''Skema 5'' menjelaskan stereoselektivitas ini.		Reaksi yang berlangsung adalah antara aldehida sederhana seperti [[propionaldehida]] dengan [[imina]] yang diturunkan dari [[asam glioksilat\|etil glioksilat]] dan [[anilina\|para-metoksi-anilina]] yang dikatalisasi oleh (S)-prolina dalam [[dioksana]] pada [[suhu kamar]]. Produk reaksi bersifat [[diastereoselektivitas\|diastereoselektif]] dengan preferensi terhadap reaksi sin-Mannich 3:1 ketika substituen alkil pada aldehidanya adalah gugus [[metil]] atau 19:1 ketika gugus alkilnya adalah gugus yang lebih besar dari [[pentil]]. Dari dua kemungkinan aduk sin (S,S) atau (R,R), reaksi ini juga [[enantioselektif]] dengan preferensi terhadap aduk (S,S) dengan [[ekses enantiomerik]] yang lebih besar dari 99%. ''Skema 5'' menjelaskan stereoselektivitas ini.


	Prolina memasuki [[siklus katalitik]] dengan bereaksi dengan aldehida, membentuk [[enamina]]. Kedua reaktan (imina dan enamina) berposisi dalam reaksi Mannich dengan penyerangan [[muka Si]] imina oleh muka Si enamina-aldehida. Pelepasan [[terikan sterik]] menyebabkan residu alkil R dari enamina dan gugus imina [[antiperiplanar]]. Enantioselektivitas juga dikontrol lebih jauh oleh [[ikatan hidrogen]] antara gugus [[asam karboksilat]] prolina dengan imina. [[Keadaan transisi]] untuk adisi ini adalah cincin beranggota sembila dengan [[konformasi kursi]] dengan ikatan tunggal dan ganda parsial. Gugus prolina kemudian diubah kembali menjadi aldehida dan isomer S,S tunggal terbentuk.		Prolina memasuki [[siklus katalitik]] dengan bereaksi dengan aldehida, membentuk [[enamina]]. Kedua reaktan (imina dan enamina) berposisi dalam reaksi Mannich dengan penyerangan [[muka Si]] imina oleh muka Si enamina-aldehida. Pelepasan [[terikan sterik]] menyebabkan residu alkil R dari enamina dan gugus imina [[antiperiplanar]]. Enantioselektivitas juga dikontrol lebih jauh oleh [[ikatan hidrogen]] antara gugus [[asam karboksilat]] prolina dengan imina. [[Keadaan transisi]] untuk adisi ini adalah cincin beranggota sembila dengan [[konformasi kursi]] dengan ikatan tunggal dan ganda parsial. Gugus prolina kemudian diubah kembali menjadi aldehida dan isomer S,S tunggal terbentuk.

	Dengan modifikasi katalis prolina, adalah mungkin untuk mendapatkan aduk anti-Mannich		Dengan modifikasi katalis prolina, adalah mungkin untuk mendapatkan aduk anti-Mannich <ref>Mitsumori S., Zhang H., Ha-Yeon Cheong P., Houk K. N.,Tanaka F., Barbas III C. F. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_2006-02-01_128_4/page/1040 Direct Asymmetric anti-Mannich-Type Reactions Catalyzed by a Designed Amino Acid]. ''Journal of the American Chemical Society''. 2006. Vol. 128 (4). hlm. 1040–1041. doi:10.1021/ja056984f.</ref>


	Gugus metil tambahan yang melekat pada prolina memaksa pendekatan enamina spesifik dan keadaan transisinya adalah cincin beranggota sepuluh dengan adisi dalam mode anti. Diastereoselektivitasnya paling tidak anti:sin 95:5 tanpa memedulikan ukuran gugus alkil, dan [[enantiomer]] S,R difavoritkan dengan [[ekses enantiomerik]] paling tidak 97%.		Gugus metil tambahan yang melekat pada prolina memaksa pendekatan enamina spesifik dan keadaan transisinya adalah cincin beranggota sepuluh dengan adisi dalam mode anti. Diastereoselektivitasnya paling tidak anti:sin 95:5 tanpa memedulikan ukuran gugus alkil, dan [[enantiomer]] S,R difavoritkan dengan [[ekses enantiomerik]] paling tidak 97%.

	~~== Referensi ==~~


	== Lihat pula ==		== Lihat pula ==
Baris 40:		Baris 31:
	* [[Reaksi Pictet-Spengler]]		* [[Reaksi Pictet-Spengler]]

			== Referensi ==
			<references />

	== Sumber dan atribusi ==		== Sumber dan atribusi ==

	Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Mannich&oldid=29579359 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579359 (2026-08-15T00:30:00Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.		Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Mannich&oldid=29579359 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579359 (2026-08-15T00:30:00Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.

			<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->

Maintenance script: Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579359; atribusi sumber disertakan.

2026-08-30T03:29:13Z

Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579359; atribusi sumber disertakan.

Halaman baru

'''Reaksi Mannich''' adalah sebuah [[reaksi organik]] yang mengandung '''alkilasi amino''' proton asam terletak di sebelah [[gugus fungsi]] [[karbonil]] dengan [[formaldehida]] dan [[amonia]] atau [[amina]] primer atau sekunder apapun. Produk akhirnya adalah senyawa β-amino-karbonil. Reaksi antara [[aldimina]] dan karbonil α-metilena juga dianggap sebagai reaksi Mannich karena imina ini merupakan bentuk antara amina dan aldehida.

Reaksi ini dinamakan atas [[kimiawan]] [[Carl Mannich]].

Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh [[adisi nukleofilik]] [[amina]] ke sebuah gugus [[karbonil]] yang diikuti oleh [[reaksi eliminasi|eliminasi]] anion [[hidroksil]] menjadi [[basa Schiff]]. Basa Schiff merupakan [[elektrofil]] yang bereaksi dalam dua langkah pada [[adisi nukleofilik]] kedua dengan [[karbanion]] yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam. Oleh karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. Reaksi Mannich juga dianggap sebagai [[reaksi kondensasi]].

Pada reaksi Mannich, [[amonia]] atau [[amina]] primer atau sekunder digunakan untuk aktivasi [[formaldehida]]. Amina tersier dan amina [[aril]] akan berhenti pada tahap basa Schiff karena ia kekurangan proton untuk membentuk zat antara [[imina]]. Senyawa α-CH-asam ([[Nukleofil]]) dapat berupa senyawa [[karbonil]], senyawa [[nitril]], senyawa [[asetilena]], senyawa [[nitro]] alifatik, senyawa α- alkil-[[piridina]], atau senyawa [[imina]]. Penggunaan heterolingkar seperti [[furan]], [[pirola]], dan [[tiofena]] juga dimungkinkan, karena struktur mereka menyerupai bentuk enol dari senyawa karbonil.

Reaksi ini menghasilkan senyawa β-amino karbonil dan [[basa Mannich]]. Sebagai contoh lihat [[tropinon]].

Reaksi Mannich memerlukan temperatur reaksi yang tinggi, waktu reaksi yang lama, dan pelarut protik. Pembentukkan produk sampingan yang tidak diinginkan merupakan fenomena yang umumnya terpantau.

== Mekanisme reaksi ==
Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukkan ion [[iminium]] dari amina dan formaldehida.

Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi karbonil akan [[tautomerisme keto-enol|bertautomer]] menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion iminium.

== Reaksi Mannich asimetrik ==
Usaha memajukan reaksi Mannich [[sintesis kiral|asimetik]] juga telah dilakukan. Ketika difungsionalisasikan dengan tepat, jembatan etilena yang baru terbentuk pada aduk Mannich akan mempunyai dua pusat [[prokiral]] yang akan menghasilkan dua pasangan diastereomerik enantiomer. Reaksi Mannich asimetrik yang pertama dilakukan adalah dengan menggunakan katalis [[prolina|(S)-prolina]].

Reaksi yang berlangsung adalah antara aldehida sederhana seperti [[propionaldehida]] dengan [[imina]] yang diturunkan dari [[asam glioksilat|etil glioksilat]] dan [[anilina|para-metoksi-anilina]] yang dikatalisasi oleh (S)-prolina dalam [[dioksana]] pada [[suhu kamar]]. Produk reaksi bersifat [[diastereoselektivitas|diastereoselektif]] dengan preferensi terhadap reaksi sin-Mannich 3:1 ketika substituen alkil pada aldehidanya adalah gugus [[metil]] atau 19:1 ketika gugus alkilnya adalah gugus yang lebih besar dari [[pentil]]. Dari dua kemungkinan aduk sin (S,S) atau (R,R), reaksi ini juga [[enantioselektif]] dengan preferensi terhadap aduk (S,S) dengan [[ekses enantiomerik]] yang lebih besar dari 99%. ''Skema 5'' menjelaskan stereoselektivitas ini.

Prolina memasuki [[siklus katalitik]] dengan bereaksi dengan aldehida, membentuk [[enamina]]. Kedua reaktan (imina dan enamina) berposisi dalam reaksi Mannich dengan penyerangan [[muka Si]] imina oleh muka Si enamina-aldehida. Pelepasan [[terikan sterik]] menyebabkan residu alkil R dari enamina dan gugus imina [[antiperiplanar]]. Enantioselektivitas juga dikontrol lebih jauh oleh [[ikatan hidrogen]] antara gugus [[asam karboksilat]] prolina dengan imina. [[Keadaan transisi]] untuk adisi ini adalah cincin beranggota sembila dengan [[konformasi kursi]] dengan ikatan tunggal dan ganda parsial. Gugus prolina kemudian diubah kembali menjadi aldehida dan isomer S,S tunggal terbentuk.

Dengan modifikasi katalis prolina, adalah mungkin untuk mendapatkan aduk anti-Mannich

Gugus metil tambahan yang melekat pada prolina memaksa pendekatan enamina spesifik dan keadaan transisinya adalah cincin beranggota sepuluh dengan adisi dalam mode anti. Diastereoselektivitasnya paling tidak anti:sin 95:5 tanpa memedulikan ukuran gugus alkil, dan [[enantiomer]] S,R difavoritkan dengan [[ekses enantiomerik]] paling tidak 97%.

== Referensi ==

== Lihat pula ==
* [[Reaksi Betti]]
* [[Reaksi Pictet-Spengler]]

== Sumber dan atribusi ==

Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Mannich&oldid=29579359 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579359 (2026-08-15T00:30:00Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.