Lompat ke isi

Reaksi Diels–Alder: Perbedaan antara revisi

Ensiklopedia Pengetahuan Universitas Islam Sultan Agung

Maintenance script (bicara | kontrib)

37.956 suntingan
Maintenance script (bicara | kontrib)
37.956 suntingan
Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 29579322; atribusi sumber disertakan.
 
Maintenance script (bicara | kontrib)
37.956 suntingan
Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi
 
Baris 1: Baris 1:
'''Reaksi Diels–Alder''' adalah [[reaksi organik|reaksi]] [[kimia organik]] antara [[diena]] terkonjugasi dengan [[alkena]] tersubstitusi, umumnya dinamakan sebagai [[dienofil]], membentuk [[sikloheksena]] tersubstitusi. Reaksi ini dapat berjalan bahkan jika beberapa atom dari cincin yang terbentuk bukanlah [[karbon]]. Beberapa reaksi Diels-Alder adalah reversibel; reaksi dekomposisi dari sistem siklik dinamakan reaksi '''Retro-Diels-Alder'''. Reaksi retro ini umumnya terlihat pada saat analisis produk reaksi Diels-Alder menggunakan [[spektrometri massa]].
'''Reaksi Diels–Alder''' adalah [[reaksi organik|reaksi]] [[kimia organik]] antara [[diena]] terkonjugasi dengan [[alkena]] tersubstitusi, umumnya dinamakan sebagai [[dienofil]], membentuk [[sikloheksena]] tersubstitusi.<ref>Diels, O.; Alder, K. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe''. ''Liebigs Annalen der Chemie''. 1928. Vol. 460 (1). hlm. 98 - 122. doi:10.1002/jlac.19284600106.</ref> Reaksi ini dapat berjalan bahkan jika beberapa atom dari cincin yang terbentuk bukanlah [[karbon]]. Beberapa reaksi Diels-Alder adalah reversibel; reaksi dekomposisi dari sistem siklik dinamakan reaksi '''Retro-Diels-Alder'''. Reaksi retro ini umumnya terlihat pada saat analisis produk reaksi Diels-Alder menggunakan [[spektrometri massa]].<ref>G. S. Zweifel. ''Modern Organic Synthesis: An Introduction''. W.H. Freeman and Co. 2007. ISBN 978-0-7167-7266-8.</ref>


[[Otto Diels|Otto Paul Hermann Diels]] dan [[Kurt Alder]] pertama kali mendokumentasikan reaksi ini pada tahun 1928. Pada tahun 1950 mereka diberikan penghargaan [[Nobel]] di bidang kimia atas hasil kerja mereka.<ref>Karya Diels dan Alder terdiri dari seri 28 artikel yang ditulis dalam Bahasa Jerman yang dipublikasikan dalam ''Justus Liebigs Annalen der Chemie'' dan ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft'' selama 10 tahun, sejak 1928 hingga 1937. Sembilan belas artikel pertama ditulis oleh Diels dan Alder, sedangkan artikel selanjutnya ditulis oleh Diels dan berbagai kontributor. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, I''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1928. Vol. 460. hlm. 98–122. doi:10.1002/jlac.19284600106. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, II''. ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft''. 1929. Vol. 62 (3). hlm. 554–562. doi:10.1002/cber.19290620318. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, III''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1929. Vol. 470. hlm. 62–103. doi:10.1002/jlac.19294700106. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, IV''. ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft''. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2081–2087. doi:10.1002/cber.19290620829. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, V''. ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft''. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2087–2090. doi:10.1002/cber.19290620830. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VI''. ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft''. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2337–2372. doi:10.1002/cber.19290620872. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1930. Vol. 478. hlm. 137–154. doi:10.1002/jlac.19304780109. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VIII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 486. hlm. 191–202. doi:10.1002/jlac.19314860110. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, IX''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 486. hlm. 202–210. doi:10.1002/jlac.19314860111. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, X''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 486. hlm. 211–225. doi:10.1002/jlac.19314860112. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XI''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 490. hlm. 236–242. doi:10.1002/jlac.19314900109. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 490. hlm. 243–257. doi:10.1002/jlac.19314900110. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 490. hlm. 257–266. doi:10.1002/jlac.19314900111. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIV''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 490. hlm. 267–276. doi:10.1002/jlac.19314900112. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XV''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1931. Vol. 490. hlm. 277–294. doi:10.1002/jlac.19314900113. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVI''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1932. Vol. 498. hlm. 1–15. doi:10.1002/jlac.19324980102. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1932. Vol. 498. hlm. 16–49. doi:10.1002/jlac.19324980103. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVIII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1933. Vol. 505. hlm. 103–150. doi:10.1002/jlac.19335050109. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIX''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1934. Vol. 510. hlm. 87–128. doi:10.1002/jlac.19345100106. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XX''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1934. Vol. 511. hlm. 168–182. doi:10.1002/jlac.19345110114. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXI''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1934. Vol. 513. hlm. 129–145. doi:10.1002/jlac.19345130108. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1934. Vol. 513. hlm. 145–155. doi:10.1002/jlac.19345130109. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXIII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1935. Vol. 516. hlm. 45–61. doi:10.1002/jlac.19355160104. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXIV''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1935. Vol. 519. hlm. 140–146. doi:10.1002/jlac.19355190112. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXV''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1935. Vol. 519. hlm. 147–157. doi:10.1002/jlac.19355190113. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVI''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1935. Vol. 525. hlm. 73–94. doi:10.1002/jlac.19365250107. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1937. Vol. 530. hlm. 68–86. doi:10.1002/jlac.19375300106. * O. Diels. ''Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVIII''. ''Justus Liebigs Annalen der Chemie''. 1937. Vol. 530. hlm. 87–98. doi:10.1002/jlac.19375300107.</ref><ref>[https://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1950/ The Nobel Prize in Chemistry 1950]. The Nobel Foundation.</ref>


[[Otto Diels|Otto Paul Hermann Diels]] dan [[Kurt Alder]] pertama kali mendokumentasikan reaksi ini pada tahun 1928. Pada tahun 1950 mereka diberikan penghargaan [[Nobel]] di bidang kimia atas hasil kerja mereka.
Reaksi Diels–Alder secara umum dianggap sebagai "Mona Lisa" reaksi di kimia organik karena ia hanya memerlukan energi yang sangat sedikit untuk membentuk cincin sikloheksena yang sangat berguna.<ref>M. C. Kloetzel. ''The Diels-Alder Reaction with Maleic Anhydride''. ''Organic Reactions''. 1948. Vol. 4. hlm. 1–59. doi:10.1002/0471264180.or004.01. ISBN 0471264180.</ref><ref>H. L. Holmes. ''The Diels-Alder Reaction Ethylenic and Acetylenic Dienophiles''. ''Organic Reactions''. 1948. Vol. 4. hlm. 60–173. doi:10.1002/0471264180.or004.02. ISBN 0471264180.</ref><ref>K. C. Nicolaou. ''The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis''. ''Angewandte Chemie International Edition''. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.</ref>
 
Reaksi Diels–Alder secara umum dianggap sebagai "Mona Lisa" reaksi di kimia organik karena ia hanya memerlukan energi yang sangat sedikit untuk membentuk cincin sikloheksena yang sangat berguna.


== Mekanisme reaksi ==
== Mekanisme reaksi ==
Reaksi ini merupakan contoh dari [[reaksi perisiklik]] serentak. Reaksi ini diyakini terjadi melalui satu [[keadaan transisi]] siklis, tanpa keadaan antara yang dihasilkan selama reaksi berlangsung. Dengan demikian, reaksi Diels-Alder diatur oleh pertimbangan simetri orbital: diklasifikasikan sebagai siklisasi [4πS+2πS], menunjukkan bahwa reaksi ini berjalan melalui interaksi suprafasial/suprafasial dari sistem [[elektron]] 4π (struktur diena) dengan sistem elektron 2π (struktur dienofil), suatu interaksi yang secara termal dibolehkan sebagai sikloadisi 4n+2.
Reaksi ini merupakan contoh dari [[reaksi perisiklik]] serentak.<ref>Carey, Part B., hal. 474–526</ref> Reaksi ini diyakini terjadi melalui satu [[keadaan transisi]] siklis,<ref>M. J. Dewar. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1986-09-17_108_19/page/5771 Mechanism of the Diels-Alder reaction: Reactions of butadiene with ethylene and cyanoethylenes]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1986. Vol. 108 (19). hlm. 5771–5779. doi:10.1021/ja00279a018.</ref> tanpa keadaan antara yang dihasilkan selama reaksi berlangsung. Dengan demikian, reaksi Diels-Alder diatur oleh pertimbangan simetri orbital: diklasifikasikan sebagai siklisasi [4πS+2πS], menunjukkan bahwa reaksi ini berjalan melalui interaksi suprafasial/suprafasial dari sistem [[elektron]] 4π (struktur diena) dengan sistem elektron 2π (struktur dienofil), suatu interaksi yang secara termal dibolehkan sebagai sikloadisi 4n+2.<ref>Carey, Part A., hal. 836–50</ref>


Pertimbangan [[orbital molekul]] frontier (FMO) [[reaktan]] membuatnya menjadi polos. Tercatat bahwa untuk reaksi permintaan elektron 'Diels-Alder' yang normal (''normal demand''), diena kaya Ψ2 adalah [[orbital molekul]] yang diduduki tertinggi (HOMO) sedangkan dienofil kekurangan elektron adalah [[orbital molekul]] kosong yang paling rendah (LUMO). Namun, kesenjangan energi HOMO-LUMO sedemikian rupa sehingga peran dapat dibalik dengan mengganti pola substitusi: yaitu diena Ψ3 dapat dianggap sebagai LUMO jika substituen penarik elektron (EWG) membuatnya cukup kekurangan elektron dan gugus penyumbang elektron (EDG) meningkatkan energi orbital π dienofil yang terisi cukup untuk menjadikannya sebagai HOMO. Skenario seperti ini disebut permintaan invers elektron Diels-Alder (''inverse demand''). Terlepas dari situasinya, komponen HOMO dan LUMO berada dalam fase dan hasil interaksi ikatan seperti dapat dilihat pada diagram di bawah ini. Karena reaktan berada dalam [[keadaan dasar]], reaksi dimulai secara termal dan tidak memerlukan aktivasi oleh cahaya.
Pertimbangan [[orbital molekul]] frontier (FMO) [[reaktan]] membuatnya menjadi polos. Tercatat bahwa untuk reaksi permintaan elektron 'Diels-Alder' yang normal (''normal demand''), diena kaya Ψ2 adalah [[orbital molekul]] yang diduduki tertinggi (HOMO) sedangkan dienofil kekurangan elektron adalah [[orbital molekul]] kosong yang paling rendah (LUMO). Namun, kesenjangan energi HOMO-LUMO sedemikian rupa sehingga peran dapat dibalik dengan mengganti pola substitusi: yaitu diena Ψ3 dapat dianggap sebagai LUMO jika substituen penarik elektron (EWG) membuatnya cukup kekurangan elektron dan gugus penyumbang elektron (EDG) meningkatkan energi orbital π dienofil yang terisi cukup untuk menjadikannya sebagai HOMO. Skenario seperti ini disebut permintaan invers elektron Diels-Alder (''inverse demand''). Terlepas dari situasinya, komponen HOMO dan LUMO berada dalam fase dan hasil interaksi ikatan seperti dapat dilihat pada diagram di bawah ini. Karena reaktan berada dalam [[keadaan dasar]], reaksi dimulai secara termal dan tidak memerlukan aktivasi oleh cahaya.<ref>Carey, Part A., hal. 836–50</ref>


"Pendapat yang berlaku"<ref>Carey, Part A., hal. 839</ref><ref>J. J. Gajewski. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1987-09-02_109_18/page/5545 Transition-state structure variation in the Diels-Alder reaction from secondary deuterium kinetic isotope effects: The reaction of a nearly symmetrical diene and dienophile is nearly synchronous]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1987. Vol. 109 (18). hlm. 5545–5546. doi:10.1021/ja00252a052.</ref><ref>K. N. Houk. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1986-02-05_108_3/page/554 Evidence for the concerted mechanism of the Diels-Alder reaction of butadiene with ethylene]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1986. Vol. 108 (3). hlm. 554–556. doi:10.1021/ja00263a059.</ref><ref>E. Goldstein. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1996-06-26_118_25/page/6036 Density Functional Theory Prediction of the Relative Energies and Isotope Effects for the Concerted and Stepwise Mechanisms of the Diels−Alder Reaction of Butadiene and Ethylene]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1996. Vol. 118 (25). hlm. 6036–6043. doi:10.1021/ja9601494.</ref> adalah bahwa kebanyakan reaksi Diels–Alder terjadi melalui mekanisme serentak; hal tersebut, bagaimanapun, telah benar-benar diperebutkan. Terlepas dari kenyataan bahwa sebagian besar reaksi Diels-Alder menunjukkan stereospesifik, adisi sin dari dua komponen, intermediet direktif telah didalilkan<ref>M. J. Dewar. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1986-09-17_108_19/page/5771 Mechanism of the Diels-Alder reaction: Reactions of butadiene with ethylene and cyanoethylenes]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1986. Vol. 108 (19). hlm. 5771–5779. doi:10.1021/ja00279a018.</ref> (dan didukung dengan [[kimia komputasi|bukti komputasional]]) dengan alasan bahwa stereospesifisitas yang diamati tidak mengesampingkan penambahan dua tahap yang melibatkan perantara yang menuju ke arah produk lebih cepat daripada yang dapat diputar untuk memungkinkan pembalikan stereokimia.


"Pendapat yang berlaku" adalah bahwa kebanyakan reaksi Diels–Alder terjadi melalui mekanisme serentak; hal tersebut, bagaimanapun, telah benar-benar diperebutkan. Terlepas dari kenyataan bahwa sebagian besar reaksi Diels-Alder menunjukkan stereospesifik, adisi sin dari dua komponen, intermediet direktif telah didalilkan (dan didukung dengan [[kimia komputasi|bukti komputasional]]) dengan alasan bahwa stereospesifisitas yang diamati tidak mengesampingkan penambahan dua tahap yang melibatkan perantara yang menuju ke arah produk lebih cepat daripada yang dapat diputar untuk memungkinkan pembalikan stereokimia.
Terdapat peningkatan [[laju reaksi]] yang mencolok ketika reaksi Diels-Alder tertentu dilakukan dalam [[pelarut]] organik polar seperti [[dimetilformamida]] dan [[etilen glikol]].<ref>R. Breslow. ''Diels-Alder reactions in nonaqueous polar solvents. Kinetic effects of chaotropic and antichaotropic agents and of β-cyclodextrin''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1988. Vol. 110 (17). hlm. 5613–5617. doi:10.1021/ja00225a003.</ref> dan bahkan dalam [[air]].<ref>D. C. Rideout. ''Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1980. Vol. 102 (26). hlm. 7816–7817. doi:10.1021/ja00546a048.</ref> Reaksi siklopentadiena dan butenon misalnya 700 kali lebih cepat dalam [[air]] relatif terhadap 2,2,4-trimetilpentana sebagai [[pelarut]].<ref>D. C. Rideout. ''Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1980. Vol. 102 (26). hlm. 7816–7817. doi:10.1021/ja00546a048.</ref> Beberapa penjelasan untuk efek ini telah diusulkan, seperti peningkatan konsentrasi efektif karena pengemasan hidrofobik<ref>R. Breslow. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1991-05-22_113_11/page/4340 Chaotropic salt effects in a hydrophobically accelerated Diels-Alder reaction]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1991. Vol. 113 (11). hlm. 4340–4341. doi:10.1021/ja00011a052.</ref> atau stabilisasi [[ikatan hidrogen]] dari keadaan transisi.<ref>Wilfried Blokzijl. [http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00039a074 Initial-State and Transition-State Effects on Diels-Alder Reactions in Water and Mixed Aqueous Solvents]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1992. Vol. 114 (13). hlm. 5440-5442. doi:10.1021/ja00039a074.</ref>
 
Terdapat peningkatan [[laju reaksi]] yang mencolok ketika reaksi Diels-Alder tertentu dilakukan dalam [[pelarut]] organik polar seperti [[dimetilformamida]] dan [[etilen glikol]]. dan bahkan dalam [[air]]. Reaksi siklopentadiena dan butenon misalnya 700 kali lebih cepat dalam [[air]] relatif terhadap 2,2,4-trimetilpentana sebagai [[pelarut]]. Beberapa penjelasan untuk efek ini telah diusulkan, seperti peningkatan konsentrasi efektif karena pengemasan hidrofobik atau stabilisasi [[ikatan hidrogen]] dari keadaan transisi.


== Diena ==
== Diena ==
Komponen diena dari reaksi Diels–Alder dapat berupa [[alifatik|rantai terbuka]] atau [[hidrokarbon aromatik|siklik]], dan dapat menampung berbagai jenis substituen;<ref>Carey, Part B., hal. 474–526</ref> ia harus, namun, dapat berada dalam konformasi s-''cis'', bukan s-''trans.'' Karena ini adalah satu-satunya konformer yang bisa ikut dalam reaksi. Meskipun butadiena biasanya lebih menyukai konformasi s-trans, untuk kebanyakan kasus, penghalang untuk rotasinya kecil (~2–5 kkal/mol).<ref>Carey, Part A, hal. 149</ref> Pada beberapa struktur, seperti [[1,3-butadiena]], konformasi s-''cis'' dan s''-trans'' mudah untuk diubah-ubah, tetapi pada bentuk diena lain, seperti dalam bentuk cincin, isomer s''-trans'' tidak dapat bereaksi.<ref>Fessenden, Ralph J., 1932-. [http://worldcat.org/oclc/16720613 Organic chemistry]. Wadsworth. 1986. ISBN 0-534-05089-1.</ref>


Komponen diena dari reaksi Diels–Alder dapat berupa [[alifatik|rantai terbuka]] atau [[hidrokarbon aromatik|siklik]], dan dapat menampung berbagai jenis substituen; ia harus, namun, dapat berada dalam konformasi s-''cis'', bukan s-''trans.'' Karena ini adalah satu-satunya konformer yang bisa ikut dalam reaksi. Meskipun butadiena biasanya lebih menyukai konformasi s-trans, untuk kebanyakan kasus, penghalang untuk rotasinya kecil (~2–5 kkal/mol). Pada beberapa struktur, seperti [[1,3-butadiena]], konformasi s-''cis'' dan s''-trans'' mudah untuk diubah-ubah, tetapi pada bentuk diena lain, seperti dalam bentuk cincin, isomer s''-trans'' tidak dapat bereaksi.
Salah satu diena yang reaktif adalah 1-metoksi-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena, atau dikenal sebagai [[diena Danishefsky]].<ref>S. Danishefsky. ''Useful diene for the Diels-Alder reaction''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1974. Vol. 96 (25). hlm. 7807–7808. doi:10.1021/ja00832a031.</ref> Diena ini memiliki kegunaan sintetis tertentu sebagai alat untuk memperbaiki sistem sikloheksenon α, β-tak jenuh dengan menghilangkan substituen 1-metoksi setelah deproteksi enol silil eter. Derivat sintetis yang berguna lainnya dari diena Danishefsky termasuk 1,3-alkoksi-1-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Brassard)<ref>J. Savard. ''Regiospecific syntheses of quinones using vinylketene acetals derived from unsaturated esters''. ''Tetrahedron Letters''. 1979. Vol. 20 (51). hlm. 4911–4914. doi:10.1016/S0040-4039(01)86747-2.</ref> dan 1-dialkilamino-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Rawal).<ref>S. A. Kozmin. ''Preparation and Diels−Alder Reactivity of 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadienes''. ''Journal of Organic Chemistry''. 1997. Vol. 62 (16). hlm. 5252–5253. doi:10.1021/jo970438q.</ref> Reaktivitas yang meningkat dari diena tersebut dan diena serupa ini adalah hasil dari kontribusi sinergis dari gugus pendonor pada C1 dan C3, meningkatkan HOMO secara signifikan di atas suatu diena monosubstitusi yang sebanding.<ref>K. C. Nicolaou. ''The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis''. ''Angewandte Chemie International Edition''. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.</ref>
 
Salah satu diena yang reaktif adalah 1-metoksi-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena, atau dikenal sebagai [[diena Danishefsky]]. Diena ini memiliki kegunaan sintetis tertentu sebagai alat untuk memperbaiki sistem sikloheksenon α, β-tak jenuh dengan menghilangkan substituen 1-metoksi setelah deproteksi enol silil eter. Derivat sintetis yang berguna lainnya dari diena Danishefsky termasuk 1,3-alkoksi-1-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Brassard) dan 1-dialkilamino-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Rawal). Reaktivitas yang meningkat dari diena tersebut dan diena serupa ini adalah hasil dari kontribusi sinergis dari gugus pendonor pada C1 dan C3, meningkatkan HOMO secara signifikan di atas suatu diena monosubstitusi yang sebanding.
 


Diena yang tidak stabil (dan dengan demikian sangat reaktif), yang mungkin paling berguna secara tipikal adalah o-kuinodimetana, dapat dihasilkan secara ''in situ''. Kekuatan pendorong yang kuat untuk sikloadisi [4+2] spesi tersebut adalah hasil pembentukan (atau pembentukan kembali) [[aromatik|aromatisitas]]. Metode umum untuk menghasilkan o-kuinodimetana termasuk [[pirolisis]] dari benzosiklobutena atau sulfon terkait, eliminasi-1,4 dari orto benzilik silana atau timah, serta [[reduksi]] α,α’-orto benzilik dibromida.
Diena yang tidak stabil (dan dengan demikian sangat reaktif), yang mungkin paling berguna secara tipikal adalah o-kuinodimetana, dapat dihasilkan secara ''in situ''.<ref>I. L. Klundt. ''Benzocyclobutene and its derivatives''. ''Chemical Reviews''. 1970. Vol. 70 (4). hlm. 471–487. doi:10.1021/cr60266a002.</ref> Kekuatan pendorong yang kuat untuk sikloadisi [4+2] spesi tersebut adalah hasil pembentukan (atau pembentukan kembali) [[aromatik|aromatisitas]]. Metode umum untuk menghasilkan o-kuinodimetana termasuk [[pirolisis]] dari benzosiklobutena<ref>Carey, Part B., hal. 474–526</ref> atau sulfon terkait,<ref>K. C. Nicolaou. ''The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis''. ''Angewandte Chemie International Edition''. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.</ref> eliminasi-1,4 dari orto benzilik silana<ref>Y. Ito. [https://archive.org/details/american-chemical-society-journal_1982-12-29_104_26/page/7609 Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes]. ''Journal of the American Chemical Society''. 1982. Vol. 104 (26). hlm. 7609–7622. doi:10.1021/ja00390a036.</ref> atau timah,<ref>H. Sano. ''A convenient method for the generation of o-quinodimethanes by proton induced 1,4-elimination of o-(1-hydroxyalkyl)benzyltributylstannanes''. ''Journal of the American Chemical Society''. 1988. Vol. 110 (6). hlm. 2014–2015. doi:10.1021/ja00214a083.</ref><ref>H. W. Soon. [https://archive.org/details/sim_tetrahedron-letters_1993-11-19_34_47/page/7587 A novel method for the generation of o – quinodimethane by selenium – induced fragmentation of o – vinyl benzyltributylstannane]. ''Tetrahedron Letters''. 1993. Vol. 34 (47). hlm. 7587–7590. doi:10.1016/S0040-4039(00)60407-0.</ref><ref>H. W. Soon. [https://archive.org/details/sim_tetrahedron-letters_1994-06-06_35_23/page/3975 Lewis acid-promoted generation of α-oxy-o-quinodimethanes and cycloaddition reactions]. ''Tetrahedron Letters''. 1994. Vol. 35 (23). hlm. 3975–3978. doi:10.1016/S0040-4039(00)76717-7.</ref> serta [[reduksi]] α,α’-orto benzilik dibromida.<ref>G. M. Rubottom. [https://archive.org/details/synthetic-communications_1984_14_6/page/507 An Improved Method for the Preparation of o-Quinodimethanes]. ''Synthetic Communications''. 1984. Vol. 14 (6). hlm. 507–514. doi:10.1080/00397918408059572.</ref>


 
Sebaliknya, diena yang stabil tidak begitu reaktif dan mengalami reaksi Diels-Alder hanya pada suhu tinggi: misalnya, [[naftalena]] dapat berfungsi sebagai diena, yang menyebabkan adisi hanya dengan dienofil yang sangat reaktif, seperti N-fenil-maleimida. [[Antracena]], kurang aromatik (dan karena itu lebih reaktif untuk sintesis Diels-Alder) di cincin pusatnya dapat membentuk [[Aduk (kimia)|aduk]] 9,10 dengan [[anhidrida maleat]] pada suhu 80&nbsp;°C dan bahkan dengan [[asetilena]], suatu dienofil lemah, pada suhu 250&nbsp;°C.<ref>Margareta Avram (1983). "Chimie organica" p. 318-323. "Editura Academiei Republicii Socialiste România"</ref>
Sebaliknya, diena yang stabil tidak begitu reaktif dan mengalami reaksi Diels-Alder hanya pada suhu tinggi: misalnya, [[naftalena]] dapat berfungsi sebagai diena, yang menyebabkan adisi hanya dengan dienofil yang sangat reaktif, seperti N-fenil-maleimida. [[Antracena]], kurang aromatik (dan karena itu lebih reaktif untuk sintesis Diels-Alder) di cincin pusatnya dapat membentuk [[Aduk (kimia)|aduk]] 9,10 dengan [[anhidrida maleat]] pada suhu 80&nbsp;°C dan bahkan dengan [[asetilena]], suatu dienofil lemah, pada suhu 250&nbsp;°C.


== Dienofil ==
== Dienofil ==
Dalam reaksi permintaan normal (''normal demand'') Diels-Alder, dienofil memiliki gugus penarik elektron dalam konjugasi dengan alkena; Dalam skenario permintaan invers (''inverse demand''), dienofil dikonjugasikan dengan gugus pendonor elektron. Dienofil dapat dipilih untuk mengandung "fungsi menopeng". Dienofil mengalami reaksi Diels-Alder dengan diena yang memperkenalkan fungsionalitas semacam itu pada molekul produk. Serangkaian reaksi kemudian diikuti untuk mengubah fungsionalitas menjadi gugus yang diinginkan. Produk akhir tidak dapat dilakukan dalam satu langkah DA karena ekuivalen dienofil sama tidak reaktif atau tidak dapat diakses. Contoh dari pendekatan tersebut adalah penggunaan α-kloroakrilonitril (CH<sub>2</sub>=CClCN). Bila direaksikan dengan diena, dienofil ini akan memperkenalkan fungsional α-kloronitril pada molekul produk. Ini adalah "fungsi menopeng" yang kemudian dapat [[hidrolisis|dihidrolisis]] untuk membentuk [[keton]]. Dienofil α-kloroakrilonitril setara dengan dienofil ketena (CH<sub>2</sub>=C=O), yang akan menghasilkan produk yang sama dalam satu langkah DA. Masalahnya adalah bahwa ketena itu sendiri tidak dapat digunakan dalam reaksi Diels-Alder karena bereaksi dengan diena dengan cara yang tidak diinginkan (oleh sikloadisi [2+2]), dan oleh karena itu "fungsi menopeng" harus digunakan. Fungsi lainnya adalah substituen fosfonium (menghasilkan ikatan rangkap eksosiklik setelah [[reaksi Wittig]]), berbagai fungsional sulfoksida dan sulfonil (keduanya setara dengan [[asetilena]]), dan [[senyawa nitro|gugus nitro]] (setara [[ketena]]).
Dalam reaksi permintaan normal (''normal demand'') Diels-Alder, dienofil memiliki gugus penarik elektron dalam konjugasi dengan alkena; Dalam skenario permintaan invers (''inverse demand''), dienofil dikonjugasikan dengan gugus pendonor elektron.<ref>Carey, Part A., hal. 839</ref> Dienofil dapat dipilih untuk mengandung "fungsi menopeng". Dienofil mengalami reaksi Diels-Alder dengan diena yang memperkenalkan fungsionalitas semacam itu pada molekul produk. Serangkaian reaksi kemudian diikuti untuk mengubah fungsionalitas menjadi gugus yang diinginkan. Produk akhir tidak dapat dilakukan dalam satu langkah DA karena ekuivalen dienofil sama tidak reaktif atau tidak dapat diakses. Contoh dari pendekatan tersebut adalah penggunaan α-kloroakrilonitril (CH<sub>2</sub>=CClCN). Bila direaksikan dengan diena, dienofil ini akan memperkenalkan fungsional α-kloronitril pada molekul produk. Ini adalah "fungsi menopeng" yang kemudian dapat [[hidrolisis|dihidrolisis]] untuk membentuk [[keton]]. Dienofil α-kloroakrilonitril setara dengan dienofil ketena (CH<sub>2</sub>=C=O), yang akan menghasilkan produk yang sama dalam satu langkah DA. Masalahnya adalah bahwa ketena itu sendiri tidak dapat digunakan dalam reaksi Diels-Alder karena bereaksi dengan diena dengan cara yang tidak diinginkan (oleh sikloadisi [2+2]), dan oleh karena itu "fungsi menopeng" harus digunakan.<ref>S. Ranganathan. [https://archive.org/details/sim_synthesis_1977-05_5/page/289 Ketene Equivalents]. ''Synthesis''. 1977. Vol. 1977 (5). hlm. 289–296. doi:10.1055/s-1977-24362.</ref> Fungsi lainnya adalah substituen fosfonium (menghasilkan ikatan rangkap eksosiklik setelah [[reaksi Wittig]]), berbagai fungsional sulfoksida dan sulfonil (keduanya setara dengan [[asetilena]]), dan [[senyawa nitro|gugus nitro]] (setara [[ketena]]).<ref>Carey, Part B., hal. 474–526</ref>
 
== Referensi ==
 


== Bibliografi ==
== Bibliografi ==
 
*  
*


== Pranala luar ==
== Pranala luar ==
* [https://www.organic-chemistry.org/Highlights/2006/05April.shtm Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reactions]
* [https://www.organic-chemistry.org/Highlights/2006/05April.shtm Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reactions]
* [http://photoz.atspace.com/reaction.htm Semi-empirical calculations] of the Diels–Alder reaction.
* [http://photoz.atspace.com/reaction.htm Semi-empirical calculations] of the Diels–Alder reaction.
* [http://people.bu.edu/joneslab/ch203/endo_rule.pdf Endo Addition Rule]
* [http://people.bu.edu/joneslab/ch203/endo_rule.pdf Endo Addition Rule]  
* [https://www.novapublishers.com/catalog/product_info.php?products_id=41682 Recent Advances in Asymmetric Diels-Alder Reactions]
* [https://www.novapublishers.com/catalog/product_info.php?products_id=41682 Recent Advances in Asymmetric Diels-Alder Reactions]  
* [http://www.mjlphd.net/translations.html]  English Translation of Diels and Alder's seminal 1928 German article that won them the Nobel prize. English title: 'Syntheses of the hydroaromatic series'; German title "Synthesen in der hydroaromatischen Reihe".
* [http://www.mjlphd.net/translations.html]  English Translation of Diels and Alder's seminal 1928 German article that won them the Nobel prize. English title: 'Syntheses of the hydroaromatic series'; German title "Synthesen in der hydroaromatischen Reihe".


 
== Referensi ==
<references />


== Sumber dan atribusi ==
== Sumber dan atribusi ==


Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Diels%E2%80%93Alder&oldid=29579322 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579322 (2026-08-15T00:20:28Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.
Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Reaksi+Diels%E2%80%93Alder&oldid=29579322 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 29579322 (2026-08-15T00:20:28Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.
<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->

Revisi terkini sejak 30 Agustus 2026 03.57

Reaksi Diels–Alder adalah reaksi kimia organik antara diena terkonjugasi dengan alkena tersubstitusi, umumnya dinamakan sebagai dienofil, membentuk sikloheksena tersubstitusi.[1] Reaksi ini dapat berjalan bahkan jika beberapa atom dari cincin yang terbentuk bukanlah karbon. Beberapa reaksi Diels-Alder adalah reversibel; reaksi dekomposisi dari sistem siklik dinamakan reaksi Retro-Diels-Alder. Reaksi retro ini umumnya terlihat pada saat analisis produk reaksi Diels-Alder menggunakan spektrometri massa.[2]

Otto Paul Hermann Diels dan Kurt Alder pertama kali mendokumentasikan reaksi ini pada tahun 1928. Pada tahun 1950 mereka diberikan penghargaan Nobel di bidang kimia atas hasil kerja mereka.[3][4]

Reaksi Diels–Alder secara umum dianggap sebagai "Mona Lisa" reaksi di kimia organik karena ia hanya memerlukan energi yang sangat sedikit untuk membentuk cincin sikloheksena yang sangat berguna.[5][6][7]

Mekanisme reaksi

Reaksi ini merupakan contoh dari reaksi perisiklik serentak.[8] Reaksi ini diyakini terjadi melalui satu keadaan transisi siklis,[9] tanpa keadaan antara yang dihasilkan selama reaksi berlangsung. Dengan demikian, reaksi Diels-Alder diatur oleh pertimbangan simetri orbital: diklasifikasikan sebagai siklisasi [4πS+2πS], menunjukkan bahwa reaksi ini berjalan melalui interaksi suprafasial/suprafasial dari sistem elektron 4π (struktur diena) dengan sistem elektron 2π (struktur dienofil), suatu interaksi yang secara termal dibolehkan sebagai sikloadisi 4n+2.[10]

Pertimbangan orbital molekul frontier (FMO) reaktan membuatnya menjadi polos. Tercatat bahwa untuk reaksi permintaan elektron 'Diels-Alder' yang normal (normal demand), diena kaya Ψ2 adalah orbital molekul yang diduduki tertinggi (HOMO) sedangkan dienofil kekurangan elektron adalah orbital molekul kosong yang paling rendah (LUMO). Namun, kesenjangan energi HOMO-LUMO sedemikian rupa sehingga peran dapat dibalik dengan mengganti pola substitusi: yaitu diena Ψ3 dapat dianggap sebagai LUMO jika substituen penarik elektron (EWG) membuatnya cukup kekurangan elektron dan gugus penyumbang elektron (EDG) meningkatkan energi orbital π dienofil yang terisi cukup untuk menjadikannya sebagai HOMO. Skenario seperti ini disebut permintaan invers elektron Diels-Alder (inverse demand). Terlepas dari situasinya, komponen HOMO dan LUMO berada dalam fase dan hasil interaksi ikatan seperti dapat dilihat pada diagram di bawah ini. Karena reaktan berada dalam keadaan dasar, reaksi dimulai secara termal dan tidak memerlukan aktivasi oleh cahaya.[11]

"Pendapat yang berlaku"[12][13][14][15] adalah bahwa kebanyakan reaksi Diels–Alder terjadi melalui mekanisme serentak; hal tersebut, bagaimanapun, telah benar-benar diperebutkan. Terlepas dari kenyataan bahwa sebagian besar reaksi Diels-Alder menunjukkan stereospesifik, adisi sin dari dua komponen, intermediet direktif telah didalilkan[16] (dan didukung dengan bukti komputasional) dengan alasan bahwa stereospesifisitas yang diamati tidak mengesampingkan penambahan dua tahap yang melibatkan perantara yang menuju ke arah produk lebih cepat daripada yang dapat diputar untuk memungkinkan pembalikan stereokimia.

Terdapat peningkatan laju reaksi yang mencolok ketika reaksi Diels-Alder tertentu dilakukan dalam pelarut organik polar seperti dimetilformamida dan etilen glikol.[17] dan bahkan dalam air.[18] Reaksi siklopentadiena dan butenon misalnya 700 kali lebih cepat dalam air relatif terhadap 2,2,4-trimetilpentana sebagai pelarut.[19] Beberapa penjelasan untuk efek ini telah diusulkan, seperti peningkatan konsentrasi efektif karena pengemasan hidrofobik[20] atau stabilisasi ikatan hidrogen dari keadaan transisi.[21]

Diena

Komponen diena dari reaksi Diels–Alder dapat berupa rantai terbuka atau siklik, dan dapat menampung berbagai jenis substituen;[22] ia harus, namun, dapat berada dalam konformasi s-cis, bukan s-trans. Karena ini adalah satu-satunya konformer yang bisa ikut dalam reaksi. Meskipun butadiena biasanya lebih menyukai konformasi s-trans, untuk kebanyakan kasus, penghalang untuk rotasinya kecil (~2–5 kkal/mol).[23] Pada beberapa struktur, seperti 1,3-butadiena, konformasi s-cis dan s-trans mudah untuk diubah-ubah, tetapi pada bentuk diena lain, seperti dalam bentuk cincin, isomer s-trans tidak dapat bereaksi.[24]

Salah satu diena yang reaktif adalah 1-metoksi-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena, atau dikenal sebagai diena Danishefsky.[25] Diena ini memiliki kegunaan sintetis tertentu sebagai alat untuk memperbaiki sistem sikloheksenon α, β-tak jenuh dengan menghilangkan substituen 1-metoksi setelah deproteksi enol silil eter. Derivat sintetis yang berguna lainnya dari diena Danishefsky termasuk 1,3-alkoksi-1-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Brassard)[26] dan 1-dialkilamino-3-trimetilsiloksi-1,3-butadiena (diena Rawal).[27] Reaktivitas yang meningkat dari diena tersebut dan diena serupa ini adalah hasil dari kontribusi sinergis dari gugus pendonor pada C1 dan C3, meningkatkan HOMO secara signifikan di atas suatu diena monosubstitusi yang sebanding.[28]

Diena yang tidak stabil (dan dengan demikian sangat reaktif), yang mungkin paling berguna secara tipikal adalah o-kuinodimetana, dapat dihasilkan secara in situ.[29] Kekuatan pendorong yang kuat untuk sikloadisi [4+2] spesi tersebut adalah hasil pembentukan (atau pembentukan kembali) aromatisitas. Metode umum untuk menghasilkan o-kuinodimetana termasuk pirolisis dari benzosiklobutena[30] atau sulfon terkait,[31] eliminasi-1,4 dari orto benzilik silana[32] atau timah,[33][34][35] serta reduksi α,α’-orto benzilik dibromida.[36]

Sebaliknya, diena yang stabil tidak begitu reaktif dan mengalami reaksi Diels-Alder hanya pada suhu tinggi: misalnya, naftalena dapat berfungsi sebagai diena, yang menyebabkan adisi hanya dengan dienofil yang sangat reaktif, seperti N-fenil-maleimida. Antracena, kurang aromatik (dan karena itu lebih reaktif untuk sintesis Diels-Alder) di cincin pusatnya dapat membentuk aduk 9,10 dengan anhidrida maleat pada suhu 80 °C dan bahkan dengan asetilena, suatu dienofil lemah, pada suhu 250 °C.[37]

Dienofil

Dalam reaksi permintaan normal (normal demand) Diels-Alder, dienofil memiliki gugus penarik elektron dalam konjugasi dengan alkena; Dalam skenario permintaan invers (inverse demand), dienofil dikonjugasikan dengan gugus pendonor elektron.[38] Dienofil dapat dipilih untuk mengandung "fungsi menopeng". Dienofil mengalami reaksi Diels-Alder dengan diena yang memperkenalkan fungsionalitas semacam itu pada molekul produk. Serangkaian reaksi kemudian diikuti untuk mengubah fungsionalitas menjadi gugus yang diinginkan. Produk akhir tidak dapat dilakukan dalam satu langkah DA karena ekuivalen dienofil sama tidak reaktif atau tidak dapat diakses. Contoh dari pendekatan tersebut adalah penggunaan α-kloroakrilonitril (CH2=CClCN). Bila direaksikan dengan diena, dienofil ini akan memperkenalkan fungsional α-kloronitril pada molekul produk. Ini adalah "fungsi menopeng" yang kemudian dapat dihidrolisis untuk membentuk keton. Dienofil α-kloroakrilonitril setara dengan dienofil ketena (CH2=C=O), yang akan menghasilkan produk yang sama dalam satu langkah DA. Masalahnya adalah bahwa ketena itu sendiri tidak dapat digunakan dalam reaksi Diels-Alder karena bereaksi dengan diena dengan cara yang tidak diinginkan (oleh sikloadisi [2+2]), dan oleh karena itu "fungsi menopeng" harus digunakan.[39] Fungsi lainnya adalah substituen fosfonium (menghasilkan ikatan rangkap eksosiklik setelah reaksi Wittig), berbagai fungsional sulfoksida dan sulfonil (keduanya setara dengan asetilena), dan gugus nitro (setara ketena).[40]

Bibliografi

Pranala luar

Referensi

  1. ↑ Diels, O.; Alder, K. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe. Liebigs Annalen der Chemie. 1928. Vol. 460 (1). hlm. 98 - 122. doi:10.1002/jlac.19284600106.
  2. ↑ G. S. Zweifel. Modern Organic Synthesis: An Introduction. W.H. Freeman and Co. 2007. ISBN 978-0-7167-7266-8.
  3. ↑ Karya Diels dan Alder terdiri dari seri 28 artikel yang ditulis dalam Bahasa Jerman yang dipublikasikan dalam Justus Liebigs Annalen der Chemie dan Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft selama 10 tahun, sejak 1928 hingga 1937. Sembilan belas artikel pertama ditulis oleh Diels dan Alder, sedangkan artikel selanjutnya ditulis oleh Diels dan berbagai kontributor. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, I. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1928. Vol. 460. hlm. 98–122. doi:10.1002/jlac.19284600106. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, II. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1929. Vol. 62 (3). hlm. 554–562. doi:10.1002/cber.19290620318. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, III. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1929. Vol. 470. hlm. 62–103. doi:10.1002/jlac.19294700106. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, IV. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2081–2087. doi:10.1002/cber.19290620829. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, V. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2087–2090. doi:10.1002/cber.19290620830. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VI. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1929. Vol. 62 (8). hlm. 2337–2372. doi:10.1002/cber.19290620872. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1930. Vol. 478. hlm. 137–154. doi:10.1002/jlac.19304780109. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, VIII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 486. hlm. 191–202. doi:10.1002/jlac.19314860110. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, IX. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 486. hlm. 202–210. doi:10.1002/jlac.19314860111. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, X. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 486. hlm. 211–225. doi:10.1002/jlac.19314860112. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XI. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 490. hlm. 236–242. doi:10.1002/jlac.19314900109. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 490. hlm. 243–257. doi:10.1002/jlac.19314900110. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 490. hlm. 257–266. doi:10.1002/jlac.19314900111. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIV. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 490. hlm. 267–276. doi:10.1002/jlac.19314900112. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XV. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1931. Vol. 490. hlm. 277–294. doi:10.1002/jlac.19314900113. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVI. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1932. Vol. 498. hlm. 1–15. doi:10.1002/jlac.19324980102. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1932. Vol. 498. hlm. 16–49. doi:10.1002/jlac.19324980103. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XVIII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1933. Vol. 505. hlm. 103–150. doi:10.1002/jlac.19335050109. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XIX. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1934. Vol. 510. hlm. 87–128. doi:10.1002/jlac.19345100106. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XX. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1934. Vol. 511. hlm. 168–182. doi:10.1002/jlac.19345110114. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXI. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1934. Vol. 513. hlm. 129–145. doi:10.1002/jlac.19345130108. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1934. Vol. 513. hlm. 145–155. doi:10.1002/jlac.19345130109. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXIII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1935. Vol. 516. hlm. 45–61. doi:10.1002/jlac.19355160104. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXIV. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1935. Vol. 519. hlm. 140–146. doi:10.1002/jlac.19355190112. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXV. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1935. Vol. 519. hlm. 147–157. doi:10.1002/jlac.19355190113. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVI. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1935. Vol. 525. hlm. 73–94. doi:10.1002/jlac.19365250107. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1937. Vol. 530. hlm. 68–86. doi:10.1002/jlac.19375300106. * O. Diels. Synthesen in der hydroaromatischen Reihe, XXVIII. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1937. Vol. 530. hlm. 87–98. doi:10.1002/jlac.19375300107.
  4. ↑ The Nobel Prize in Chemistry 1950. The Nobel Foundation.
  5. ↑ M. C. Kloetzel. The Diels-Alder Reaction with Maleic Anhydride. Organic Reactions. 1948. Vol. 4. hlm. 1–59. doi:10.1002/0471264180.or004.01. ISBN 0471264180.
  6. ↑ H. L. Holmes. The Diels-Alder Reaction Ethylenic and Acetylenic Dienophiles. Organic Reactions. 1948. Vol. 4. hlm. 60–173. doi:10.1002/0471264180.or004.02. ISBN 0471264180.
  7. ↑ K. C. Nicolaou. The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis. Angewandte Chemie International Edition. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.
  8. ↑ Carey, Part B., hal. 474–526
  9. ↑ M. J. Dewar. Mechanism of the Diels-Alder reaction: Reactions of butadiene with ethylene and cyanoethylenes. Journal of the American Chemical Society. 1986. Vol. 108 (19). hlm. 5771–5779. doi:10.1021/ja00279a018.
  10. ↑ Carey, Part A., hal. 836–50
  11. ↑ Carey, Part A., hal. 836–50
  12. ↑ Carey, Part A., hal. 839
  13. ↑ J. J. Gajewski. Transition-state structure variation in the Diels-Alder reaction from secondary deuterium kinetic isotope effects: The reaction of a nearly symmetrical diene and dienophile is nearly synchronous. Journal of the American Chemical Society. 1987. Vol. 109 (18). hlm. 5545–5546. doi:10.1021/ja00252a052.
  14. ↑ K. N. Houk. Evidence for the concerted mechanism of the Diels-Alder reaction of butadiene with ethylene. Journal of the American Chemical Society. 1986. Vol. 108 (3). hlm. 554–556. doi:10.1021/ja00263a059.
  15. ↑ E. Goldstein. Density Functional Theory Prediction of the Relative Energies and Isotope Effects for the Concerted and Stepwise Mechanisms of the Diels−Alder Reaction of Butadiene and Ethylene. Journal of the American Chemical Society. 1996. Vol. 118 (25). hlm. 6036–6043. doi:10.1021/ja9601494.
  16. ↑ M. J. Dewar. Mechanism of the Diels-Alder reaction: Reactions of butadiene with ethylene and cyanoethylenes. Journal of the American Chemical Society. 1986. Vol. 108 (19). hlm. 5771–5779. doi:10.1021/ja00279a018.
  17. ↑ R. Breslow. Diels-Alder reactions in nonaqueous polar solvents. Kinetic effects of chaotropic and antichaotropic agents and of β-cyclodextrin. Journal of the American Chemical Society. 1988. Vol. 110 (17). hlm. 5613–5617. doi:10.1021/ja00225a003.
  18. ↑ D. C. Rideout. Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions. Journal of the American Chemical Society. 1980. Vol. 102 (26). hlm. 7816–7817. doi:10.1021/ja00546a048.
  19. ↑ D. C. Rideout. Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions. Journal of the American Chemical Society. 1980. Vol. 102 (26). hlm. 7816–7817. doi:10.1021/ja00546a048.
  20. ↑ R. Breslow. Chaotropic salt effects in a hydrophobically accelerated Diels-Alder reaction. Journal of the American Chemical Society. 1991. Vol. 113 (11). hlm. 4340–4341. doi:10.1021/ja00011a052.
  21. ↑ Wilfried Blokzijl. Initial-State and Transition-State Effects on Diels-Alder Reactions in Water and Mixed Aqueous Solvents. Journal of the American Chemical Society. 1992. Vol. 114 (13). hlm. 5440-5442. doi:10.1021/ja00039a074.
  22. ↑ Carey, Part B., hal. 474–526
  23. ↑ Carey, Part A, hal. 149
  24. ↑ Fessenden, Ralph J., 1932-. Organic chemistry. Wadsworth. 1986. ISBN 0-534-05089-1.
  25. ↑ S. Danishefsky. Useful diene for the Diels-Alder reaction. Journal of the American Chemical Society. 1974. Vol. 96 (25). hlm. 7807–7808. doi:10.1021/ja00832a031.
  26. ↑ J. Savard. Regiospecific syntheses of quinones using vinylketene acetals derived from unsaturated esters. Tetrahedron Letters. 1979. Vol. 20 (51). hlm. 4911–4914. doi:10.1016/S0040-4039(01)86747-2.
  27. ↑ S. A. Kozmin. Preparation and Diels−Alder Reactivity of 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadienes. Journal of Organic Chemistry. 1997. Vol. 62 (16). hlm. 5252–5253. doi:10.1021/jo970438q.
  28. ↑ K. C. Nicolaou. The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis. Angewandte Chemie International Edition. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.
  29. ↑ I. L. Klundt. Benzocyclobutene and its derivatives. Chemical Reviews. 1970. Vol. 70 (4). hlm. 471–487. doi:10.1021/cr60266a002.
  30. ↑ Carey, Part B., hal. 474–526
  31. ↑ K. C. Nicolaou. The Diels-Alder Reaction in Total Synthesis. Angewandte Chemie International Edition. 2002. Vol. 41 (10). hlm. 1668–1698. doi:10.1002/1521-3773(20020517)41:10 3.0.CO;2-Z.
  32. ↑ Y. Ito. Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes. Journal of the American Chemical Society. 1982. Vol. 104 (26). hlm. 7609–7622. doi:10.1021/ja00390a036.
  33. ↑ H. Sano. A convenient method for the generation of o-quinodimethanes by proton induced 1,4-elimination of o-(1-hydroxyalkyl)benzyltributylstannanes. Journal of the American Chemical Society. 1988. Vol. 110 (6). hlm. 2014–2015. doi:10.1021/ja00214a083.
  34. ↑ H. W. Soon. A novel method for the generation of o – quinodimethane by selenium – induced fragmentation of o – vinyl benzyltributylstannane. Tetrahedron Letters. 1993. Vol. 34 (47). hlm. 7587–7590. doi:10.1016/S0040-4039(00)60407-0.
  35. ↑ H. W. Soon. Lewis acid-promoted generation of α-oxy-o-quinodimethanes and cycloaddition reactions. Tetrahedron Letters. 1994. Vol. 35 (23). hlm. 3975–3978. doi:10.1016/S0040-4039(00)76717-7.
  36. ↑ G. M. Rubottom. An Improved Method for the Preparation of o-Quinodimethanes. Synthetic Communications. 1984. Vol. 14 (6). hlm. 507–514. doi:10.1080/00397918408059572.
  37. ↑ Margareta Avram (1983). "Chimie organica" p. 318-323. "Editura Academiei Republicii Socialiste România"
  38. ↑ Carey, Part A., hal. 839
  39. ↑ S. Ranganathan. Ketene Equivalents. Synthesis. 1977. Vol. 1977 (5). hlm. 289–296. doi:10.1055/s-1977-24362.
  40. ↑ Carey, Part B., hal. 474–526

Sumber dan atribusi

Konten artikel ini diadaptasi dari Wikipedia bahasa Indonesia, revisi 29579322 (2026-08-15T00:20:28Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.


Diperoleh dari "https://wiki.unissula.ac.id/index.php?title=Reaksi_Diels–Alder&oldid=28906"