Adisi aldol Mukaiyama: Perbedaan antara revisi
Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 28472466; atribusi sumber disertakan. |
Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi |
||
| Baris 1: | Baris 1: | ||
'''Adisi aldol Mukaiyama''' adalah sejenis [[reaksi organik]] yang termasuk dalam [[reaksi aldol]] antara [[silil enol eter]] dengan [[aldehida]] yang dikatalisasi oleh [[asam Lewis]]. Pemilihan reaktan-reaktan ini mengizinkan reaksi aldol silang antara [[aldehida]] dengan [[keton]] atau aldehida yang berbeda lainnya tanpa menyebabkan terjadinya swakondensasi [[aldehida]]. Oleh karena itu, reaksi ini digunakan secara ekstensif dalan [[sintesis organik]]. Pada ruang lingkup awalnya, asam Lewis yang digunakan memiliki kadar stoikiometrik, tetapi terdapat juga sistem katalitik yang sebenarnya. Reaksi ini juga dioptimalkan untuk [[sintesis asimetrik]]. | '''Adisi aldol Mukaiyama''' adalah sejenis [[reaksi organik]] yang termasuk dalam [[reaksi aldol]] antara [[silil enol eter]] dengan [[aldehida]] yang dikatalisasi oleh [[asam Lewis]]. Pemilihan reaktan-reaktan ini mengizinkan reaksi aldol silang antara [[aldehida]] dengan [[keton]] atau aldehida yang berbeda lainnya tanpa menyebabkan terjadinya swakondensasi [[aldehida]]. Oleh karena itu, reaksi ini digunakan secara ekstensif dalan [[sintesis organik]]. Pada ruang lingkup awalnya, asam Lewis yang digunakan memiliki kadar stoikiometrik, tetapi terdapat juga sistem katalitik yang sebenarnya. Reaksi ini juga dioptimalkan untuk [[sintesis asimetrik]]. | ||
Reaksi yang dipublikasikan oleh [[Teruaki Mukaiyama]] pada tahun 1973 adalah reaksi antara silil enol eter dari [[sikloheksanon]] dengan [[benzaldehida]] dengan satu ekuivalen [[titanium tetraklorida]] dalam [[diklorometana]]. Pada [[suhu kamar]], reaksi ini menghasilkan campuran [[diastereomer]] [[treo]] (63%) dan [[eritro]] (19%) [[β-hidroksiketon]] serta 6% [[kondensasi aldol|produk kondensasi]] [[enon]] [[eksosiklik]] | Reaksi yang dipublikasikan oleh [[Teruaki Mukaiyama]] pada tahun 1973<ref>''New aldol type reaction'' Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 ('''1973'''), No.9 pp.1011-1014</ref> adalah reaksi antara silil enol eter dari [[sikloheksanon]] dengan [[benzaldehida]] dengan satu ekuivalen [[titanium tetraklorida]] dalam [[diklorometana]]. Pada [[suhu kamar]], reaksi ini menghasilkan campuran [[diastereomer]] [[treo]] (63%) dan [[eritro]] (19%) [[β-hidroksiketon]] serta 6% [[kondensasi aldol|produk kondensasi]] [[enon]] [[eksosiklik]]. | ||
Jurnal selanjutnya pada tahun 1974<ref>REACTION OF ENOL ACETATE WITH ACETAL AND CARBONYL COMPOUND IN THE PRESENCE OF LEWIS ACID Teruaki Mukaiyama, Toshio Izawa and Kazuhiko Saigo Chemistry Letters Vol.3 ('''1974'''), No.4 pp.323-326</ref> berkutat pada reaksi antara isopropenil asetat (aduk [[aseton]] dan [[asam asetat]]) dengan [[benzaldehida]] dengan berbagai asam Lewis (seperti [[aluminium klorida]], [[timah tetraklorida]], dan [[boron trifluorida]]), tetapi terdapat banyak reaksi samping yang berkompetisi dengan pembentukan hidroksiketon. Kemudian pada jurnal lainnya pada tahun yang sama<ref>''Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride'' Teruaki Mukaiyama, Kazuo Banno, and Koichi Narasaka J. Am. Chem. Soc.; '''1974'''; 96(24) pp 7503–7509;</ref> kembali ke silil enol eter tetapi temperatur reaksinya -78 °C, menghasilkan [[diastereoselektivitas]] yang diinginkan. | |||
Gugus [[trimetilsilil]] mengaktivasi [[enol]] menjadi [[nukleofil]] dan produk reaksi awalnya adalah [[kelat]] titanium yang akan terurai pada proses [[hidrolisis]]. | Gugus [[trimetilsilil]] mengaktivasi [[enol]] menjadi [[nukleofil]] dan produk reaksi awalnya adalah [[kelat]] titanium yang akan terurai pada proses [[hidrolisis]]. | ||
Reaksi yang umum melibatkan dua keton, yakni antara [[asetofenon]] sebagai [[enol]] dengan [[aseton]]: | Reaksi yang umum melibatkan dua keton, yakni antara [[asetofenon]] sebagai [[enol]] dengan [[aseton]]:<ref>Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.323 (1993); Vol. 65, p.6 (1987). http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV8P0323.pdf</ref> | ||
Reaksi keton jenis ini memerlukan temperatur reaksi yang lebih tinggi. | Reaksi keton jenis ini memerlukan temperatur reaksi yang lebih tinggi. | ||
== Jangkauan == | == Jangkauan == | ||
Mukaiyama menggunakan reaksi ini pada [[sintesis total taksol]] (1999), reaksi pertama dengan [[ketena silil asetal]] dan [[magnesium bromida]] yang berlebih: | Mukaiyama menggunakan reaksi ini pada [[sintesis total taksol]] (1999),<ref>Asymmetric Total Synthesis of Taxol Teruaki Mukaiyama, Isamu Shiina, Hayato Iwadare, Masahiro Saitoh, Toshihiro Nishimura, Naoto Ohkawa, Hiroki Sakoh, Koji Nishimura, Yu-ichirou Tani, Masatoshi Hasegawa, Koji Yamada, Katsuyuki Saitoh Chem. Eur. J. '''1999''', 5, No. 1</ref><ref>TBS = t-butyldimethylsilyl, Bn = benzyl, PMB = p-methoxybenzyl ether</ref> reaksi pertama dengan [[ketena silil asetal]] dan [[magnesium bromida]] yang berlebih: | ||
reaksi kedua dengan [[ligan kiral]] amina dan katalis [[garam triflat]]: | reaksi kedua dengan [[ligan kiral]] amina dan katalis [[garam triflat]]: | ||
== Referensi == | == Referensi == | ||
<references /> | |||
== Sumber dan atribusi == | == Sumber dan atribusi == | ||
Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Adisi+aldol+Mukaiyama&oldid=28472466 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 28472466 (2025-11-14T03:23:17Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku. | Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Adisi+aldol+Mukaiyama&oldid=28472466 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 28472466 (2025-11-14T03:23:17Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku. | ||
<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 --> | |||
Revisi terkini sejak 30 Agustus 2026 04.11
Adisi aldol Mukaiyama adalah sejenis reaksi organik yang termasuk dalam reaksi aldol antara silil enol eter dengan aldehida yang dikatalisasi oleh asam Lewis. Pemilihan reaktan-reaktan ini mengizinkan reaksi aldol silang antara aldehida dengan keton atau aldehida yang berbeda lainnya tanpa menyebabkan terjadinya swakondensasi aldehida. Oleh karena itu, reaksi ini digunakan secara ekstensif dalan sintesis organik. Pada ruang lingkup awalnya, asam Lewis yang digunakan memiliki kadar stoikiometrik, tetapi terdapat juga sistem katalitik yang sebenarnya. Reaksi ini juga dioptimalkan untuk sintesis asimetrik.
Reaksi yang dipublikasikan oleh Teruaki Mukaiyama pada tahun 1973[1] adalah reaksi antara silil enol eter dari sikloheksanon dengan benzaldehida dengan satu ekuivalen titanium tetraklorida dalam diklorometana. Pada suhu kamar, reaksi ini menghasilkan campuran diastereomer treo (63%) dan eritro (19%) β-hidroksiketon serta 6% produk kondensasi enon eksosiklik.
Jurnal selanjutnya pada tahun 1974[2] berkutat pada reaksi antara isopropenil asetat (aduk aseton dan asam asetat) dengan benzaldehida dengan berbagai asam Lewis (seperti aluminium klorida, timah tetraklorida, dan boron trifluorida), tetapi terdapat banyak reaksi samping yang berkompetisi dengan pembentukan hidroksiketon. Kemudian pada jurnal lainnya pada tahun yang sama[3] kembali ke silil enol eter tetapi temperatur reaksinya -78 °C, menghasilkan diastereoselektivitas yang diinginkan.
Gugus trimetilsilil mengaktivasi enol menjadi nukleofil dan produk reaksi awalnya adalah kelat titanium yang akan terurai pada proses hidrolisis.
Reaksi yang umum melibatkan dua keton, yakni antara asetofenon sebagai enol dengan aseton:[4]
Reaksi keton jenis ini memerlukan temperatur reaksi yang lebih tinggi.
Jangkauan
Mukaiyama menggunakan reaksi ini pada sintesis total taksol (1999),[5][6] reaksi pertama dengan ketena silil asetal dan magnesium bromida yang berlebih:
reaksi kedua dengan ligan kiral amina dan katalis garam triflat:
Referensi
- ↑ New aldol type reaction Teruaki Mukaiyama, Koichi Narasaka and Kazuo Banno Chemistry Letters Vol.2 (1973), No.9 pp.1011-1014
- ↑ REACTION OF ENOL ACETATE WITH ACETAL AND CARBONYL COMPOUND IN THE PRESENCE OF LEWIS ACID Teruaki Mukaiyama, Toshio Izawa and Kazuhiko Saigo Chemistry Letters Vol.3 (1974), No.4 pp.323-326
- ↑ Reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride Teruaki Mukaiyama, Kazuo Banno, and Koichi Narasaka J. Am. Chem. Soc.; 1974; 96(24) pp 7503–7509;
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.323 (1993); Vol. 65, p.6 (1987). http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV8P0323.pdf
- ↑ Asymmetric Total Synthesis of Taxol Teruaki Mukaiyama, Isamu Shiina, Hayato Iwadare, Masahiro Saitoh, Toshihiro Nishimura, Naoto Ohkawa, Hiroki Sakoh, Koji Nishimura, Yu-ichirou Tani, Masatoshi Hasegawa, Koji Yamada, Katsuyuki Saitoh Chem. Eur. J. 1999, 5, No. 1
- ↑ TBS = t-butyldimethylsilyl, Bn = benzyl, PMB = p-methoxybenzyl ether
Sumber dan atribusi
Konten artikel ini diadaptasi dari Wikipedia bahasa Indonesia, revisi 28472466 (2025-11-14T03:23:17Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.