Lompat ke isi

Penataan ulang-1,2 Wittig: Perbedaan antara revisi

Ensiklopedia Pengetahuan Universitas Islam Sultan Agung
Maintenance script (bicara | kontrib)
Impor teks terkontrol dari Wikipedia bahasa Indonesia; revisi 27836598; atribusi sumber disertakan.
 
Maintenance script (bicara | kontrib)
Presentation V4: sitasi, referensi, Math, Wikimedia Commons, dan atribusi
 
Baris 1: Baris 1:
'''Penataan ulang-1,2 Wittig''' merupakan salah satu jenis [[reaksi penataan ulang]] dalam kimia organik. Ia merupakan reaksi [[penataan ulang-1,2]] [[eter]] dengan senyawa [[organolitium|alkillitium]]. Nama reaksi ini berasal dari nama penemunya, [[Georg Wittig]].
'''Penataan ulang-1,2 Wittig''' merupakan salah satu jenis [[reaksi penataan ulang]] dalam kimia organik. Ia merupakan reaksi [[penataan ulang-1,2]] [[eter]] dengan senyawa [[organolitium|alkillitium]].<ref>Georg Wittig, L. Löhmann, Ann. 550, 260 ('''1942''')</ref><ref>G. Wittig, Experientia 14, 389 ('''1958''').</ref> Nama reaksi ini berasal dari nama penemunya, [[Georg Wittig]].


:<math title="The 1,2-Wittig rearrangement">
:<math title="The 1,2-Wittig rearrangement">
\mathsf{
\mathsf{
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \  
\longrightarrow \
\longrightarrow \  
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}Li
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}Li
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } \
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } \  
\xrightarrow{\displaystyle H^+} \
\xrightarrow{\displaystyle H^+} \  
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}H
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle R \atop \vert }{\underset{ \vert \atop \displaystyle \ \ R''}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}H
}
}
</math>
</math>


Produk antara reaksi ini adalah garam litium [[alkoksi]], sementara produk akhirnya adalah [[alkohol]]. Ketika R<sub>2</sub> merupakan [[gugus lepas]] dan gugus [[efek polar|penarik elektron]] yang baik, gugus ini akan dieliminasi dan produk akhirnya berupa [[keton]].
Produk antara reaksi ini adalah garam litium [[alkoksi]], sementara produk akhirnya adalah [[alkohol]]. Ketika R<sub>2</sub> merupakan [[gugus lepas]] dan gugus [[efek polar|penarik elektron]] yang baik,<ref>''Preparation of aryl benzyl ketones by [1,2]-Wittig rearrangement'' Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh Arkivoc p. 146-150 '''2002''' (vii) [http://www.arkat-usa.org/ARKIVOC/JOURNAL_CONTENT/manuscripts/2002/SK-533EP%20as%20published%20mainmanuscript.pdf link]</ref> gugus ini akan dieliminasi dan produk akhirnya berupa [[keton]].


:<math title="The 1,2-Wittig rearrangement">
:<math title="The 1,2-Wittig rearrangement">
\mathsf{
\mathsf{
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert}{\underset{\vert \atop \displaystyle \ \ CN}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
R'{-}\!\!\!\!\overset{\displaystyle H \atop \vert}{\underset{\vert \atop \displaystyle \ \ CN}{C} }\!\!\!\!{-}O{-}R
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \
+ {\color{Gray}{R'''{-}Li} } \  
\longrightarrow \
\longrightarrow \  
\overset{\displaystyle O \atop \vert\vert}{\underset{\diagup \ \diagdown \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C} }
\overset{\displaystyle O \atop \vert\vert}{\underset{\diagup \ \diagdown \atop \displaystyle R'\ \ \ R}{C} }
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } + LiCN
+ {\color{Gray}{R'''{-}H} } + LiCN
Baris 26: Baris 26:


== Mekanisme reaksi ==
== Mekanisme reaksi ==
[[Mekanisme reaksi]] ini berpusat pada pembentukan sepasang [[radikal bebas]] oleh perpindahan litium dari atom karbon ke atom oksigen. Radikal R kemudian berekombinasi dengan [[ketil]].
[[Mekanisme reaksi]] ini berpusat pada pembentukan sepasang [[radikal bebas]] oleh perpindahan litium dari atom karbon ke atom oksigen. Radikal R kemudian berekombinasi dengan [[ketil]].<ref>''Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study'' Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume '''2006''', Issue 19, Pages 4393 - 4397</ref>
 


Gugus alkil berpindah sesuai dengan urutan stabilitas termodinamika [[metil]] < alkil primer < alkil sekunder < alkil tersier. Pasangan radikal-ketil ini tidak berlangsung lama dan oleh karena [[efek sangkar|efek sangkar pelarut]], beberapa isomerisasi terjadi dengan [[retensi konfigurasi]].
Gugus alkil berpindah sesuai dengan urutan stabilitas termodinamika [[metil]] < alkil primer < alkil sekunder < alkil tersier. Pasangan radikal-ketil ini tidak berlangsung lama dan oleh karena [[efek sangkar|efek sangkar pelarut]], beberapa isomerisasi terjadi dengan [[retensi konfigurasi]].


Dengan alil aril eter tertentu, mekanisme reaksi tandingan dapat terjadi. Reaksi ''alil fenil eter'' '''1''' dengan ''sec-butillitium'' pada -78&nbsp;°C menghasilkan zat antara '''2''', yang ketika dipanaskan sampai -25&nbsp;°C hanya menghasilkan produk '''5''' dan tiada '''4''' setelah litium alkoksida diperangkap dengan [[trimetilsilil klorida]].
Dengan alil aril eter tertentu, mekanisme reaksi tandingan dapat terjadi.<ref>''Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study'' Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume '''2006''', Issue 19, Pages 4393 - 4397</ref> Reaksi ''alil fenil eter'' '''1''' dengan ''sec-butillitium'' pada -78&nbsp;°C menghasilkan zat antara '''2''', yang ketika dipanaskan sampai -25&nbsp;°C hanya menghasilkan produk '''5''' dan tiada '''4''' setelah litium alkoksida diperangkap dengan [[trimetilsilil klorida]].
 


== Lihat pula ==
== Lihat pula ==
Baris 39: Baris 37:


== Referensi ==
== Referensi ==
 
<references />
 


== Sumber dan atribusi ==
== Sumber dan atribusi ==


Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Penataan+ulang-1%2C2+Wittig&oldid=27836598 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 27836598 (2025-09-18T00:41:43Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.
Konten artikel ini diadaptasi dari [https://id.wikipedia.org/w/index.php?title=Penataan+ulang-1%2C2+Wittig&oldid=27836598 Wikipedia bahasa Indonesia], revisi 27836598 (2025-09-18T00:41:43Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.
<!-- WIKI_UNISSULA_PRESENTATION_V4 -->

Revisi terkini sejak 30 Agustus 2026 04.13

Penataan ulang-1,2 Wittig merupakan salah satu jenis reaksi penataan ulang dalam kimia organik. Ia merupakan reaksi penataan ulang-1,2 eter dengan senyawa alkillitium.[1][2] Nama reaksi ini berasal dari nama penemunya, Georg Wittig.

𝖱′−C|  R″H|−𝖮−𝖱+𝖱‴−𝖫𝗂 ⟶ 𝖱′−C|  R″R|−𝖮−𝖫𝗂+𝖱‴−𝖧 →H+ 𝖱′−C|  R″R|−𝖮−𝖧

Produk antara reaksi ini adalah garam litium alkoksi, sementara produk akhirnya adalah alkohol. Ketika R2 merupakan gugus lepas dan gugus penarik elektron yang baik,[3] gugus ini akan dieliminasi dan produk akhirnya berupa keton.

𝖱′−C|  CNH|−𝖮−𝖱+𝖱‴−𝖫𝗂 ⟶ C╱ ╲R′   RO||+𝖱‴−𝖧+𝖫𝗂𝖢𝖭

Mekanisme reaksi

Mekanisme reaksi ini berpusat pada pembentukan sepasang radikal bebas oleh perpindahan litium dari atom karbon ke atom oksigen. Radikal R kemudian berekombinasi dengan ketil.[4]

Gugus alkil berpindah sesuai dengan urutan stabilitas termodinamika metil < alkil primer < alkil sekunder < alkil tersier. Pasangan radikal-ketil ini tidak berlangsung lama dan oleh karena efek sangkar pelarut, beberapa isomerisasi terjadi dengan retensi konfigurasi.

Dengan alil aril eter tertentu, mekanisme reaksi tandingan dapat terjadi.[5] Reaksi alil fenil eter 1 dengan sec-butillitium pada -78 °C menghasilkan zat antara 2, yang ketika dipanaskan sampai -25 °C hanya menghasilkan produk 5 dan tiada 4 setelah litium alkoksida diperangkap dengan trimetilsilil klorida.

Lihat pula

Referensi

  1. ↑ Georg Wittig, L. Löhmann, Ann. 550, 260 (1942)
  2. ↑ G. Wittig, Experientia 14, 389 (1958).
  3. ↑ Preparation of aryl benzyl ketones by [1,2]-Wittig rearrangement Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh Arkivoc p. 146-150 2002 (vii) link
  4. ↑ Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006, Issue 19, Pages 4393 - 4397
  5. ↑ Wittig Rearrangement of Lithiated Allyl Aryl Ethers: A Mechanistic Study Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006, Issue 19, Pages 4393 - 4397

Sumber dan atribusi

Konten artikel ini diadaptasi dari Wikipedia bahasa Indonesia, revisi 27836598 (2025-09-18T00:41:43Z), yang tersedia berdasarkan lisensi Creative Commons Atribusi-BerbagiSerupa (CC BY-SA). Mohon gunakan konten ini secara bijak serta sesuai dengan ketentuan lisensi yang berlaku.